9-циано-10-метил-9,10-дигидроакридин в качестве ингибитора радикальной полимеризации метилметакрилата
Применение 9-циано-10-метил-9 ,10-дигйдроакридина формулы Н CN в качестве ингибитора радикальной полимеризации метилметакрилата.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
1(5?) С 08 2/4 2
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГГИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
3
1
3 (21) 3424030/23-05 (22) 14.04.82 (46) 15.10.83. Бюл. Р 38 (72) 3?.Г.Суровцев, В.E. Блохин, A.È. Матерн, О,Н. Чупахин и Н.H. Хижняк (71) уральский ордена Трудового Красного Знамени политехнический инсти тут им. С.М. Кирова (53) 678.045(088.8) (56) 1. Вацулик 11. Химия мономеров.
11., "Иностранная литература", 1960, т.1, с. 381, 438.
2. Сосонкин И.N. и др. Нуклео4)ильное замещение в азинах, — "Органическая химия", 1979, т. 15, Р 9, с 1976.
„„Su„„1047910 A (54) 9-UHAHO-10-МЕТИЛ-9,10-ДИГИДРОАКРИДИН В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРА РАДИKAJIbHOA IiOJIHNEPH3AIIHIi METHJi?1ETAKPHЛАТА. (57) Применение 9-циано-10-метил-9,10-дигидроакридина Формулы в к ачестве ингибитора радикаль ной полимеризации метилметакрилата.
1047910
Т а б л и ц а 1
Ингибитор
Индукционный период, с
Скорость полимериэации, G04моль
/л ° с
Глубина полимериэации, %
5 50
Беэ.ингибитора
Дигицроакридин 5820
5 70
Гидрохинон 1260
3,10
Бенэохинон 1500
2,00
ДФПГ-радикал 3660
4,40
Т а б л и ц а 2 ч „10 моль л с ч 106, тек моль л*с об щ
% оЬц с
t твк с
Концентрация дигидроакридина, вес.Ъ
I" те к
ИНД с
13 2340
180 6840
236 9720
31600 .
93,3
1220
0,032
760 14550
874, 16200
380, 18900
75
Изобретение относится к химии полимеров, а игленно к применению
9-циано-10- летил-9,10-дигидроакридина в качестве ингибитора Радйкальной полимеризации метилметакрилата.Этот ингибитор используют при синтезе и 5 хранении мономеров для предотвращения их полимеризации.
В качестве ингибиторов радикальной полимеризации наиболее широко применяют бензохинон, гидрохинон, 10 ,.о(ф-дифенилпикрилгидразил (ДФПГ) f1).
Недостатками этих ингибиторов яг,- . ляются невысокий период индукции при полимериэации мономеров, а также снижение скоростиполимеризации после окончания индукцйонного периода.
Цель изобретения — повышение индукционного периода при полимеризации мономеров и повышение скорости полимериэации метилметакрилата после окончания индукциэнного периода.
Поставленная цель достигается. применением 9-циано- 10-метил-9,10-дигидроакридина формулы в качестве ингибитора радикальной полимеризации метилметакрилата.
Ранее 9-циано-10-метил-9,10-диГидрсакриднн, полУчаемый обРаботкой четвертичной соли акридина цианидом натрия или калия, применялся только для физико-химических исследований (2 g.
Пример 1. В Реакционную ячейку дифференциального изотерми- 40 ческого калориметра помещают 0,60мл свежеперегнанного метилметакрилата (ММА) с растворенным в нем ингибитором и инициатором-динитрилом азо:бисизомасляной кислоты (ДАИК).,Кон- 45 центрация последнего 2.,45.10 2 моль/л, Концентрация ингибитора 3,3.10 змоль/л.
Реакционную ячейку помещают в дифференциальный изотермический калориметр и быстро нагревают до 60 С.
Если в отсутствие ингибитора полимериэация начинается сразу же, то в присутствии ингибитора полимериэация е связанное с ней тепловыделение имеют место только после прекращения индукционного периода, величина которого определяется ингибирующими свойствами исследуемого соединения.
Сравнительные данные приведены в табл. 1.
Пример 2, Полимеризацию проводят по примеру 1 в присутствии дигидроакридина при 50 С; концентрация ДАИК 0,5 мас.Ъ от массы мономера, равной 1,40 г. Значения индукционного периода (Т„„ ), текущей скорости полимеризации (утек), времени достижения (tzz„), койцентрационной глубины (Гте„), а также значения максимальной скорости полимеризации („„,,), общего времени (к,) и общей глубины полимериэации (Г < ), ю6щ приведены в табл. 2.
1047910
123 2340
180 6840
230
9720
0,046
22500 30
765
14530
1180
92,2
31650
880 16200
75
375
19100
126 2320
180 6840
236 9720
15
790 14500 1260
880 16200
92,6
31700
0,061
370 19800
122 2350
182 6830
236 9720
780 14520 1230
15
93,0 32580
Без ингибитора
890 16200.380 18700
75 сульфоксида (ДИСО ) . Кинетические параметры полимеризации МИА и ДМСО при различных концентрациях дигидроакридина приведены в табл. 3. таблица 3
6 рте„10 моль л.с инд сек
Концентрация дигидроакридина, вес.Ъ
Гте к, Ъ тек ю с общ с
23580 3
2280
139
0,016
29340
160
6950
172
10050
0,032
29880 3
139
160
7380
31300.
10260
180
Без ингибитора
1980
3078
5940
8460
Пример 3. Полимеризацию проводят так же, как в примере 2, но в реакционную массу, содержащую
2,80 r NMA, 0,5 вес.Ъ ДАИК и дигидроакридина добавляют 0,12 г диметил- 40
132
172
190
Продолжение табл, 2 — г1047910
Составитель Л. Валуев
Редактор Т, Колб Техред С.Мигунова Корректор A. Зимокоаов
Заказ 7860/26 Тираж 494 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Е-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4
Таким образом, изобретениЪ позволяет существенно повысить индукционный период радиальной полимеризации и увеличить скорость полимеризации мономера после окончания индукцион-. ного периода.
