Способ извлечения серебра из кинофотопленки с регенерацией основы

 

СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СЕРЕБРА ИЗ КИНОФОТОПЛЕНКИ С РЕГЕНЕРАЦИЕЙ ОСНОВЫ , заключающийся в обработке ее водным раствором, отличающ и и с я тем, что, с целью упрощения и удешевления технологического процесса, увеличения выхода сереб ра, а также возможности раздельного извлечения серебра и галогенидов, кинофотоматериал обрабатывают раствором , содержащим 0,2-0,4 г/л Отбеливателя универсального и 500-200 г/л гидроокиси щелочного металла, при 40-60 С в течение 1-20 Мин, извлекают основу кинофотоматериала , кипятят оставшуюся пульпу 1-3 мин и оставляют для отстаивания, отделяют жидкую галогенидсодержащую фазу декантацией, а твердую сереб .росодержащую фазу нейтрализуют соля § ной или серной кислотой до. РН 3,5-4,0. ,.. (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) П1) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ц5)) 6 03 С 11 24

|. (21) 3487684/18-10, {22) 03.09.82 (46) 23.10.83. Бюл. 9 39 (72) С.Г. Терешкова, Е.A. Продан, В.В. Гнидаш, A.Á. Мнацаканян и Е.Г. Ермолаева (71) Институт общей и неорганической химии АН Белорусской ССР ,(53) 669 ° 233 (088. 8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

М 611168, кл. 5 03 С 11/24, 1978.

2. Авторское свидетельство СССР

)) 802909, кл. 6 03 С 11/24, 1981 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СЕРЕБРА

ИЗ КИНОФОТОПЛЕНКИ С РЕГЕНЕРАЦИЕЙ ОС"

НОВЫ, заключающийся в обработке .ее водным раствором, отличающийся тем, что, с целью упрощения и удешевления технологическо.го процесса, увеличения выхода серебра, а также возможности раздельного извлечения серебра и галогенидов, кинофотоматериал обрабатывают раствором, содержащим 0,2-0,4 г/л

"Отбеливателя универсального" и

500-200 г/л гидроокиси щелочного металла, при 40-60ОС в течение

1-20 Мин, извлекают основу кинофотоматериала, кипятят оставшуюся пульпу

1-3 мин и оставляют для отстаивания, отделяют жидкую галогенидсодержащую фазу декантацией, а твердую серебросодержащую фазу нейтрализуют соля-, д ной или серной кислотой до ® рН 3,5-4,0.

1049856

Изобретение относится к галоген-,серебряным кинофотоматериалам, точнее. к.технологии переработки отходов кинофотоматериалов для получения серебра и вторичного использования основы

Известен способ переработки желатиновых:галогенцодержащих! фотографических эмульсий, уже отделенных другим известным способом от основы кинофотопленок, согласно которому отделенную желатиновую эмульсию обрабатывают водным раствором гидроокиси щелочного;:металла;.нагретым до 107-142 С, и нейтрализуют одной из неорганических кислот, з атем . 1.5 пульпу .подвергают дальнейшей переработке известным способом .(1)..

Однако этот способ не решает вопроса отделения эмульсии от основы кинофотопленок. 2О

Наиболее близким к предлагаемому по: технической сущности является способ регенерации серебра из отхо дов кинофотоматериалов, основайный на обработке измельченных отходов 25 кинофотопленки водным раствором комплексного ферментного препарата щелочной П ютеинаэы.

Обработку отходов ведут при 4045ОС. При этом не допускается нагрев выше 50-60 С, поскольку происходит инактивация фермента. Подложку с желатиновым слоем обрабатывают дважды.

Оба раза процесс ведут при повышенной, строго регламентировайной температуре и с использованием фермент- З5 ных препаратов. После отделения желати ,- ны от подложки и полного разложения ее гидролизом отходы направляют. на выделение серебра:.(2) .

Недостатками известного способа . 40 .являются сложность переработки отходов кинофотоматериалов, необходимость двухразовой обработки подложки, строгая регламентация температуры нагрева в пределах 40-45ОС, использование 45 дефицитных и дорогостоящих ферментов,. необходимость обезвреживания и утили: зации отработанных водных растворов, потеря галогенидов в процессе регенерации серебра, а также частичная потеря серебра (выход 98,0-99,4%) .

Целью изобретения является упрощение и удешевЛение технологического процесса, увеличение выхода серебра, а также возможность раздельного извле55 чения серебра и галогенидов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу извлечения серебра .иэ киндфотопленки с регенерацией основы, заключающемуся в об.работке ее водным раствором, кинофо-. 60 томатериал обрабатывают водным раствором, содержащим 0,2-0,4 г/л "Оте беливателя универсального" и 50200 г/л гидроокиси щелочного металла при 40-60 С:в течение 1- 20 мин, из- 65 влекают основу кинофотоматериала, кипятят оставшуюся пульпу 1-3 мин и оставляют для отстаивания, отделяют,жидкую галогенсодержащую фазу декантацией, а твердую серебросодержащую фазу нейтрализуют соляной или серной кислотой до.рН 3,5-4,0.

При обработке происходит отделение желатины от подложки и ее полное разложение с образованием различных органических веществ. При этом нерастворимые,галогениды серебра переходят в растворимые галогениды щелочного металла,. восстанавливая галоидное серебро до окиси и чистого. металла., выпадающих в щелочной среде в виде мелкодисперсного осадка.

Таким образом, выделение серебра идет в самом процессе отеделения желатины от подложки и заканчивается после кипячения пульпы. Степень из-: влечения серебра в осадок составляет, 100% от содержания в исходном сырье, а в слиток - 99,9% от содержания в осадке..

Если, обрабатывать кинофотопленку в растворе гидроокиси щелочного металла и,.отбеливателя при комнатной температуре, то .продолжительность процесса увеличивается до

200-300 мын. Поэтому использование беэнагревного режима нецелесообразно.

Диапазон концентрации. раствора гидроокиси щелочного .металла обусловлен тем, что концентрация ниже 5% существенно увеличивает время . окислительной обработки кинофотопленки (до сотен минут.) либо требует значительного увеличения содержания .

"Отбеливателя универсального". Опти-: мальной является ..20%-ная концентраци,ю поскольку при этом достигается минимальное время обработки пленки

:(до. 1 мин).. Дальнейшее увеличение концентрации гидроокиси щелочного металла уже-не приводит к сокращению, этого времени.

Нижний предел температуры нагрева среды .(40оС) обусловлен тем, что нагрев ниже указанной температуры значительно увеличивает время обработки .пленки (до сотен минут). Верхний предел (60 С) достаточен, чтобы достичь предельно малого времени обработки .(до. 1 мин),. нагрев выше

60 С перестает сокращать требуемое . время.

Содержание "Отбеливателя универсального" установлено в пределах

0,2-0,4 г/л. СнИжение его нормы требует .значительного. увеличения времени кипячения пульпы. Верхний предел

0,4 г/л достаточен для достижения оптимально выгодных условий обработки пленки,:особенно при использовании щелочных растворов малой концентрации 5-7% . Дальнейшее повышение содержания "Отбеливателя

1049856 универсального" не влияет на сокра-:; щение времени кипячения пульпы.

Продолжительность кипячения (1-3. мин) зависит от времени достижения . полного разложения желатины (изменение коричневого цвЕта пульпы на черно-,коричневый и оседание пены) .

Предпочтительно использовать 203ный раствор КОН с добавкой "Отбели- . вателя универсального" 0,.2 г/л и выдерживать регенерируемые отходы в течение 1 мин прн 60 С, а затем ки-, пятить.в течение 1 мин.

Нейтрализацию. кислотами проводят до рН 3,5-4,0, ибо начиная с рН 4,0: интенсифицируется коагулирование мел-15кодисперсного серебра, а среда при рН g 3 5- нежелательна иэ.-эа того, что может способствовать частичному переходу серебра в растВОр,: а также загрязнению серебросодержащего осад- 2О ка примесными слоями.

П .р и .м.е р 1. В сосуд иэ стекла емкостью 1 л, содержащий 850 .мл

20%-ro водного раствора КОН с добав.-. кой 0,2 г/л "".Отбеливателя универсаль 5 ного"-, нагретого до 60 С помещают.:-в два приема 170 г нераспрямленной,и,г неизмельченHOA (Bo %I кусках-отходах). отбракованной кинофотопленки, не подвергавшейся предварительно опера.циям проявления и фиксирования. Слег-:

isa.:ïoìåþèâàþT в .течение 1-мин. После . отслаивания и частичного разлажения -. желатиновой эмульсии основу вынимают, промывают 2-3 раза водой, сущат и упаковывают.. Промывные воды подают на дополнительное осаждение и выде-. ление .серебра. Пульпу нагревают до,.: кипения, кипятят 1 мин и, оставляют для отстаивания осадка. После отстаивания раствор сливают, добав- 40 ляют в. него 0,2 г/л "Отбеливателя универсального" и используют для обработки следующей партии кинофотопленки.

Осадок с оставшимся раствором . - 45 нейтрализуют серной либо соляной (.но .не азотной) кислотой до рН 3,5: 4:,О, разбавляют пятикратным. количеством холодной воды для..растворе ияя примесных солей .и фильтруют " . 5п через: бумажный фильтр. Осадок промывают два раза водой, сушат и пе- редают на. выделение серебра..фильт-. рат и промявиые воды направляют иа извлечение гадогенидов.

Пример 2. Процесс регене-. рации отходов кинофотопленки проводят в основном аналогично примеру 1 однако регенерации подвергается ки- нофотопленка, прошедшая предвари-. . Q) тельно операции проявления и фикси-, рования а перемешивание при 60 С, е -. производят в течение 2 мин и такое же время пульпу выдерживают:при температуре кипения.

Пример . 3. Процесс регенерации отходов кинофот6пленки проводят в основном аналогично примеру

1, однако через сосуд с раствором

КОН с 0,2 г/л "Отбеливателя универсального" протягивают неразрезанную (с 6обины) кинопленку с таким расчетом, чтобы она проходила; испытывая вибрацию, реакционное пространство. в течение 1,5 мин.. За это время происходит отделение желатины от основы тгленки.

Пример 4. В сосуд из нержавеющей стали с 1000 .мп 5%-ro вОдного раствора КОН с добавкой 0,4 г/л. ."Отбеливателя универсального", нагретого до 50 С, помещают 190 r кинофотопленки. Перемешивают содержимое в течение 8.мин. После отслаивания и частичного разложения желатиновой эмульсии основу вынимают.. Пульпу:с осадком:нагревают до кипения и:вы-. .держивают прн температуре:кипения

2 мин. После отстаивания осадка раст вор сливают, добавляют в него .-0,4 г/л: Отбелнвателя универсального". и используют для.обработки следующей ,партии кинофотопленки. Осадок с оставшимся раствором обрабатывают ана-. логично примеру 1.

Пример 5. Процесс регенерации серебра проводит в. основном .., аналогично примеру 4., однако- обра- ботке подвергают киноФотопленку, прошедшую операции проявления и фиксирования. При этом перемешивание йри 50 С производят в течение 20 мин, . а пульпу.с осадком кипятят 3 мин.

Пример 6. В сосуд иэ нержавекщей стали нли стекла.с .900 мл

73-го водного раствора .КОН с добавкой .

0,3 г/л "Отбеливателя универсального", нагретого до 40 С, помещают

180 r кинофотопленки,,либо:не прад; .вергшейся предварительно операции проявления и фИксирования .tA),:ëèáî .подвергшейся такой обработке (Б).

Слегка помешивают в течение 7 мин для кинофотопленки (A) либо 16 мин для кинофотопленки (Б).. После отслаивания и частичного разложения желатины основу вынимают, промывают, сушат и упаковывают. Раствор с осад-,. ком нагревают до кипения, кипятят.

1 2.мий и оставляют для отстаивания осадка. После отстаивания осадка раствор .сливают, добавляют в него 0,.3 г/л "Отбеливателя универсального и используют.для обработки следующей йартйи кинофотопленки. дальнейшую. обрабатку осадка с оставшимся раст.вором ведут аналогично примерам 1"5. . Сравнительные данные по:обработка кинофотопленки предлагаемым .и .иэвест" ным способами приведены в таблице.

10498ЬЬ

Вмкод се рнера, Лопатка

ОораЬатмэаеман кнно4отопленк

CllO0Oe, I

Раним обработки длн синтии нелатииоэог0 слон

Хонентрадня °

KOHL °

Реиим осраоот ки эмульсии

llродолкитель ность, мни

Температура, аС

Пройолннтель, ность, мии

Температура, с

10-20

° 4-15

6-10

7-16

5-10

4-6

5-14

4-9

3-4

4-10

3-6

1-2

1-2

Ilpsee- Кикрат- Эоо, йейаааа I роль4нльм,4ото" чертекиаи 4Ч-К цэетнаи поэитнэнаи ltfl-о, черно-Ьелаи поэнтиэнал Й-3, 4лнорограонческан Ре-3

101-102 1-3 Отоелнэа- 98,7тель уии- 99,9

° ерсальима

10 йээестнми

40 25 Препарат 94,0целочноа 99, ° б5 35 протеинаэм

Добавка в растворы вместо ферментных препаратов вОтбеливатепя универсальногов значительно удешевляет процесс, ускоряет гидролиз желатины, уь ягчает используемую воду, умень- р шает количество промывных вод при

Составитель В. Кондратьев

Редактор О. Юрковецкая Техред M.Тепер Корректор О. Билак

Заказ 8420/43 Тираж 473 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ппп "патент", r. YHlrnnoa, чп. пооектная, 4

° 0

05 промывании основы кинофотопленок, позволяет сливаемые щелочные раство-, ры использоватЬ повторно, обеспечивает полное снятие с пленок желатинового слоя, а также препятствует обратной десорбции желатины на основу.