Способ переработки желатиновых галогенсеребряных фотографических эмульсий

 

<<<) 611168

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ЛВтОРСИОМ СВИДЮПЛЬСтВХ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 31.05.76 (21) 2363160/23-04 (51) М. Кл.

G 03 С 11/24 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Государственный комитат

Саввта Инннстроа СССР аа делаи изобретений и аткра<тий (43) Опубликовано 15.06.78. БюллЕтень № 22 (Я) уДК 771 5 (088.8) (45) Дата опубликования описания 15.05.78 (72) Авторы изобретения

О. И. Кривоспицкий, В. М. Соколов и В. Д. Васильев (71) Заявитель

Го сударственный научно- исследо вател ьский и проектно- ко истру кто рский институт гидрометаллургии цветных металлол (54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ЖЕЛАТИНОВЫХ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ

ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ

Изобретение относится к способам переработки желатиновых галогенсеребряных фотографических эмульсий, отбракованных,по каким-либо причинам в производстве кинофотоматериалов.

Известен способ переработки желатиновых галогенсеребряных фотографических эмульсий, заклю. чающийся в том, что эмульсии, отделенные от основы пленки, обрабатывают при тщательном перемешивании водным раствором протеолитического фермента-папаина. Обработку проводят в течение 1о

1 — 3 ч при 30 — 70 С, рН раствора поддерживают кислотой в пределах 4 — 7 при содержании папаина в растворе не менее 0,05 вес.%, что обеспечивает полное разложение белковых веществ в пульпе.

В результате получают шлам, включающий галоге- 1б ниды серебра и металлическое серебро, который после фильтрования, промывки и сушки перерабатывают одним из известных способов для получения металлического серебра (1). Но известным. способом нельзя комплексно извлекать серебро 2В и галогениды в виде отдельных полупродуктов, т.к. в процессе не обеспечивается разложение галогенидов серебра. Другими недостатками известного способа являются: длительность процесса, необходимость использования дефицитного и дорогостояще- 25 го фермента, необходимость обезвреживания и утилизации полученных водных растворов.

Целью изобретения является комплексное и полное извлечение серебра и галогенидов в отдельные полупродукты, сокращение цлительности и удешевление процесса, исключение побочных и сбросных продуктов, требующих обезвреживания и утилизации.

Поставленная цель достигается тем, что фотоэмульсии, отделенные от подложки одним из известных способов, обрабатывают водным раствором гидроокиси щелочного металла концентрации 6 — 20 r моль/л и процесс ведут при 107 — 142" С, а затем полученную пульпу нейтрализуют серной либо соляной кислотой до рН 3,5 — 4. Ллительность выщелачивания 20 — 60 мин.

Сочетание таких параметров процесса вьпце. лачивания обеспечивает полное разложение желатины, содержащейся в отходах фотоэмульсий, с образованием различных органических веществ, а находящиеся в желатине нерастворимые галогенипы серебра переходят в растворимые галогениды tu< лочного металла с одновременным восстановлением галоидного серебра до металла, который в щелоч ном растворе выпадает в виде мелкодисперсного

6) 1168

Результаты по вьпцелачиванню бромидионов

Температура кипения раствора, при атм, С

Концен трация NaOH в растворе, г моль/л

24,2

24,5

101

32.3

47,3

54,1

33,9

66,6

106

80,5

96,8

107

44,8

65,7

58,6

1! 5

142

83,4

90,1

П р и м е ч а и и е: Степень извлечения серебра в полупродукт -- кек, составляет 100 отн.% во всех опыгах. осадка. Таким образом, в результате выщелачивания отходов фотозмульсий ценные компоненты, входящие в ее состав, концентрируются в двух различных фазах пульпы, что и позволяет полностъю выделить их в виде отдельных полупродук5 тов на последующих стадиях процесса переработки с использованием в определенной последовательности известных приемов нейтрализации, фильтрования и промывки. При этом нейтрализацию щелочной .пульпы до рП не более 4 осуществляют с пс мощью серной либо соляной кислоты для интен сификации коагулирования мелкодисперсного серебра в том же реакторе, где проводят выщелачивание, после чего пульпу фильтруют, осадок про. мывают водой и в результате получают два отдель!

5 ных полупродукта в виде галогенсодержащего рас. твора и серебросодержашего осадка — кека. Следует отметить, что зти полупродукты необходимо направлять на дальнейшую переработку, а именно, серебросодержащий полупродукт в виде кека — на извлечение серебра одним иэ известных способов, а галогенсодержащий полупродукт в виде фильтрата и промывных растворов — на извлечение галогенов или галогенидов щелочного металла одним из известных способов.

Пример 1. Процесс выщелачивания

50 г навесок смеси твердых и пастообразныхотходов бромсеребряных фотозмульсий проводят при отношении Т:Ж=1:5 в водных растворах, содержащих от 1 до 20 г моль/л гидроокиси натрия при темтературах от 100 до 142 C в течение 20 либо

60 мин (см. таблицу). Количество серебра в отходах фотоэмульсий составляет 39,9 вес.%., в том числе 2,3 вес.% в виде металла. Количество броз ма в виде бромидионов составляет 27,9 вес.%. Для проведения процесса выщелачивания используют лабораторный реактор закрытого типа емкостью

1 л из нержавеющей стали, в который вмонтирована пропеллерная мешалка, а с внешней стороны реактор имеет обогревательную рубацпсу в виде трубчатой электропечи со спиралью. Переработку отходов фотозмульсий проводят в следующей последовательности. Через загрузочное окно в реактор заливают 250 мл водного раствора гидроокиси натрия определенной концентрации, а затем включают электрообогрев и перемешивание. После достижения заданной температуры раствора в последний загружают навеску отходов фотозмульсий и в те ение 20 либо 60 мин проводят выщелачивание при заданной температуре. Затем в этом же реакторе при непрерывном переменп вании осуществляют нейтрализацию пульпы введением небольших количеств концентрированной серной кислоты до получения рП раствора не более 4. Нейтрализованную пульпу фильтруют через бумажный фильтр, а затем промывают -;a фильтре осадок два раза водой. В результате получают серебросодержащий полупродукт в виде осадка — кека, иэ которого с помощью известного способа после плавления под слоем соды получают чистое металличес кое серебро в слитке пробностью 998 — 999 при выходе в слиток 98,5 — 99,9 отн.% от содержания в полупродукте — кеке. Анализ металлического серебра проводят спектральным методом. Бромсодержаший полупродукт в виде фильтрата и промывных водных растворов анализируют на содержание бромидионов методом аргентометрического осаждения — титрования, в присутствии эозина в качестве адсорбционного индикатора. Данные по выщелачиванию бромидионов в раствор из отходов фотоэмульсий представлены в таблице.

611) 68

Формула изобретения

Гоставитель А. Круглов

РедактоР Л. Новожилова ТсхРед И А„д Я,л,к Корректор Г. Гарасиняк

Тираж 564 Подписное

Ш1ИИ11И Государственного комитета Говета Министров С(3ГР по делам иэобретений и 0TKpblTlfA

1 13П35, Ь(осква, Ж вЂ” 35, Раутпская на6., д. 4/5

Закат 3152/37

Филиал ПП11 "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная,4

Как видно иэ таблицы, по предлагаемому способу обеспечивается полное извлечение (100 оти.%) бромидиоиов в раствор при при следуэощих оптиьальных параметрах процесса выщелачивания отходрв фотоэмульсий: концентрация гидроокиси щелочного металла в водном растворе 7 г моль/л, температура раствора 109 С, продолжительность процесса составляет 20 мин.

Пример 2. Проводят вьпцелачивание

5G г навесок отходов йодсеребряных фотоэмульсий при отношении Т:Ж=1:э в оптимальном режиме, установленном для переработки отходов бромсеребряных фотоэмульсий, при следующей совокупности параметров: концентрация гидроокнси натрия в водном растворе 7 r моль/л, температура раствора 109 С, продолжителыюсть процесса

20 мин.

Химический состав отходов йодсеребряных фотоэмульсий, %: металлическое серебро 1,6: связанное серебро 34,8; йодидионы 41,0; желатина 22,6.

Используют аналогичную аппаратуру, последовательсность операций процесса и методы анализа, как при реализации процесса переработки отходов бромсеребряных фотоэмульсий.

2ь

В результате проведения двух параллельных опытов получают серебросодержащий полупродукт в виде осадка — кека, степень извлечения которого составляет 100 отн.% от содержания в исходном с сырье. Степень извлечения серебра в слиток состав- 30 ляет 99,9 отн/% от содержания в кеке. Пробность серебра в слитке 999. Извлечение йодидионов в полупродукт в виде фильтрата и промывочных водных растворов составляет 100 отн.% от содержания в исходном сырье. 35

Использование предполагаемого способа переработки фотоэмульсий в сравнении с существун» щими способами обеспечивает следующие преимущества: комплексное и полное извлечение серебра и галогенов в отдельные полупродукты; исключает использование дорогостоящих и дефицитных ферментов; повышает производительносп процесса за счет резкого сокращения продолжительности выщелачивания и уменьшения количества технологических операций; ликвидирует какие-либо побочные и сбросные продукты и растворы, требуютцие обезвреживания и утилизации; исключает потери ценных полупродуктов; исключает возможность загрязнения окружающей среды.

Способ переработки желатиновых галогенсеребряных фотографических эмульсий путем обработки химическими веществами с последующим разделением полученной пульпы на твердую и жидкую фазы, о т л и ч а ю гц и Й с я тем, что, с целью комплексного и полного извлечения серебра и галогенидов, сокращения длителынэсти и удешевления процесса, исключения побочных и сбросных продуктов, требующих обезвреживания и утилизации, в качестве химического вещества используют водный раствор гидроокиси щелочного металла концентра;ии 6 — 20 г.моль/л и процесс ведут при 107-142 С, а полученную пульпу перед разделением на твердую и жидкую фазы нейтрализуют серной или соляной кислотой до рН 3,5 — 4.

Источттики информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. 11а тент С111А Р 3748123, кл. 75 — 97, 1973.