Способ извлечения серебра из эмульсионной воды

 

СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СЕРЕБРА ИЗ ЭМУЛЬСИОННОЙ ВОДЫ, включающий ее обработку серной кислотой, кипячение до осветления, обработку каустической содой до рН 6,5-7,0, кипячение и охлаждение, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени первого кипячения и Коагуляции серебряного шлама, а также сокращения числа операций, эмульсионную воду обрабатывают кислотой .до рН 1,8-3,2, а охлаждают со скоростью О,12-0,20°С/Мин.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

3151) С 03 С 11/24

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТ1Ф (21) 3585689/18-10 (22) .11.03.83 (46) 07.07.84. Бюл. 11- 25 (72) В,С. Сидоренко, В.П. Ковтун и Е.А. Губанов (71) Шосткинское ордена Октябрьской

Революции производственное объединение "Свема" им. 50-летия СССР и Шос1кинский филиал Госниихимфотопроекта (53) 771 ° 7(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

N 611168, кл. С 03 С 11/24, 1978.

2. Технологический регламент

У 3-4-130 "Свема", 17.1 1,76 (прото" тип)..„Я0„„1101777 А (54) (57) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СЕРЕБРА

ИЗ ЭИУЛЬСИОННОЙ ВОДЫ, включающий ее обработку серной кислотой, кипячение до осветления, обработку каустической содой до рН 6,5-7,0, кипячение и охлаждение, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью сокращения времени первого кипячения и коагуляции серебряного шлама, а также сокращения числа операций, эмульсионную воду обрабатывают кислотой .до рН

1,8-3,2, а охлаждают со скоростью

О, 12-0,20 С/мин.

1101777

Изобретение относится к способам извлечения серебра из серебрасадержащих эмульсионных вод, полученных после регенерации отходов кинофотаматериалов ферментными препаратами (удалениь основы рабочих слоев), а также из промывных вод цеха синтеза фотографических эмульсий.

Известен способ извлечения серебра из желатиновых галогенсеребряных фотографических эмульсий, включающий обработку водным раствором гидроокиси щелочного металла концентрации

6-20 моль/л при 107-142 С; получено ную пульпу перед разделением на твер- 15 дую и жидкую фазы нейтрализуют серной или соляной кислотой до рН 3,5-4.

Этим способом можно проводить регенерацию эмульсий с повышенным содержанием серебра (10-20 г/л) (1j . 20

Однако при регенерации серебросодержащих эмульсионных вод с концентра-!

) цией серебра до 250 мг/л и в больших количествах (3 5 м ) такой способ нетехнологичен, так как требует по- 25 вышенного расхода гидроокиси щелочного металла и высоких температур обработки, поэтому он не нашел при.менения в промьппленности.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ извлечения серебра из эмульсионной воды, включающий ее обработку серной кислотой с последующим кипячением до осветления, нейтрализацию

35 раствора каустической содой до рН

6,5-7,0 с последующим кипячением и охлаждением )2) .

Однако известный способ предусматривает продолжительное время обработки (2,5-3 ч) и осаждения (3,5- 4о

4,5 ч) и не позволяет за указанное время стабильно проводить полную коагуляцию (при неполной коагуляции добавляют глинозем при рН среды 6,08,0 и кипятят 15 мин).

Целью изобретения является сокращение времени первого кипячения и коагуляции серебряного шлама, а также сокращение числа операций.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу извлечения серебра из эмульсионной воды, включающему ее обработку серной кислотой, кипячение, обработку каустической. содой до рН 6,5-7,0, кипячение и ок- 55 лажденйе, эмульсионную воду обрабатывают кислотой до рН 1,8-3,2 и охлаждают со скоростью 0,12-0,20 С/мин.

При обработке серебросодержащих эмульсионных вод серной кислотой с последующим кипячением происходит деструкция желатины. При этом мелкодисперсные частички серебра, находящиеся в растворе в виде водонерастворимых солей, механически связываются с деструктированной желатинай, образуя конгломераты (процесс коагуляции), которые при достижении определенного размера и веса начинают осаждаться °

Установлено, что процесс осветления серебросодержащей эмульсионной воды, включающий разрушение желатины при кипячении под действием серной кислоты, последующее образование твердой фазы и ее осаждение, наиболее интенсивно происходит при рН 1,8-3,2.

Это вызвана тем, чта при рН менее

1,8 быстрее происходит разрушение желатины, но замедляется процесс образования твердой фазы, а при рН более

3,2 процесс разрушения желатины замедляется, но быстрее происходит процесс образования твердой фазы и ее .осаждение. Поэтому величина рН 1,83,2 является оптимальной.

Установлено также, что осаждение серебросодержащего шлама следует проводить при скорости охлаждения раствора 0,12-0,2 С/мин. В этом режиме мелкодисперсные частички серебра и деструктированной желатины двигаются более интенсивно и, сталкиваясь, быстрее образуют конгломераты, а следовательно, быстрее идет процесс осаждения .

При увеличении скорости охлаждения

0 более 0,2 С/мин в растворе возникают встречные конвекционные потоки, которые замедляют осаждение а снио жение скорости менее 0,12 С/мин нецелесообразно, так как не приводит к дальнейшему повышению скорости осаждения.

П р и и е р 1 (па известному способу). В декантатор заливают серебросодержащую эмульсионную воду, полученную после удаления желатиносодержащих слоев с основы кинофотопленок ферментным препаратом в количестве 5 м, затем добавляют 10 кг серной кислоты удельным весом

1,7 г/см и кипятят (100-105 С) до а наступления осветления раствора (3 ч). Затем содержимое декантатора нейтрализуют жидкой каустической

777

Составитель В. Кондратьев

Техред Т. Маточка Корректор А. Власенко

Редактор P. Цицика

Заказ 4762/30 Тираж 464 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретейий и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 з содой до рН 6,5-7,0 и кипятят

30 мин. После этого добавляют 3 кг растворенного глинозема (алюминий сернокислый) при рН 8,0 и кипятят

15 мин. Полностью выключают обогрев и производят отстаивание (осаждение серебросодержащего шлама) в течение

4,5 ч. Полноту .осаждения определяют методом отбора проб, добавляя в раствор 10Х-ный сернистый натрий (на 10

20-30 см 5-6 капель). При появлении осадка отстаивание продолжают.

Содержание серебра в отстойных водах 4 мг/л. По мере накопления серебросодержащего шлама на дне и стен- 15 ках декантатора его удаляют и сушат.

Л р и м е р 2. Аналогично примеру 1, кислоту добавляют до -значения рН 3,5. Осветление раствора наступает через 3 ч. Устанавливают скорость гп о охлаждения при осаждении 0,22 С/мин.

Полное осаждение наступает через

4 ч. Содержание серебра в отстойных водах 4 мг/л.

Пример 3. Аналогично при- 2s меру 1, кислоту добавляют до значения рН 1,5. Осветление наступает через 2,8 ч. Осаждение проводят при скорости охлаждения раствора

О, 1. С/мин. Полное осаждение наступа- З0 ет через 3,5 ч. Содержание серебра в отстойных водах 4 мг/л.

Пример 4 (предлагаемый crioсоб). В декантатор заливают серебросодержащую эмульсионную воду в коли- З честве 5 м, затем добавляют серную кислоту до значения рН 3,2 и кипятят.

Осветление раствора наступает по истечении 2,3 ч. Затем содержимое декантатора нейтрализуют жидкой каус-40 тической содой до рН 6,5-7,0 и кипятят 30 мин, после чего проводят осаждение серебросодержащего шлама при скорости охлаждения раствора

0,2- С/мин. Полное осаждение наступа- 45

О ет 3а 3,2 ч. Содержанье серебра в отстойных водах 4 мг/л.

Пример 5. Аналогично примеру 4, кислоту добавляют до значения рН 2,5. Осветление раствора наступает через 1,8 ч. Осаждение производят при скорости охлаждения раствора

0,16 С/мин. Полное осаждение настуо пает через 2,9 ч. Содержание серебра в отстойных водах 4 мг/л.

Пример 6. Аналогично примеру

4 кислоту добавляют до рН 1,8. Осветление раствора наступает через 2,2 ч.

Осаждение проводят при скорости ох" о лаждения раствора 0,12 С/мин. Полное осаждение наступает через 3 ч.Содержание серебра в отстойных водах

4 мг/л.

Таким образом, обработку серебросодержащих эмульсионных отходов, удаленных с основы кинофотоматериалов, которые имеют щелочную среду ферментных растворов, необходимо проводить при рН 1,8-3,2 и в каждом конкретном случае обработки устанавливать рН в укаэанных пределах путем постепенного добавления серной кислоты, а осаждение проводить при скорости охлаждения раствора 0,12—

0,г0С/м

Как показали проведенные испытания, при осуществлении предлагаемого способа происходит уменьшение времени кипячения до осветления раствора и времени полного осаждения в среднем в 1,4 раза. Кроме того, предлагаемый способ не требует дополнительной операции — введения глинозема (коагулянта), так как проведение процесса в указанных условиях обеспечивает полную коагуляцию. Таким образом, указанные преимущества предлагаемого способа значительно повышают технологичность процесса извлечения серебра.