Триэтил(нонаметилциклопентасилоксиметилен)аммоний иодид в качестве электродноактивного соединения для иодид- селективных мембран

 

Триэтилнонаметилциклопентасилоксиметиленаммоний йодид формулы в качестве электродноактивного соединения для иодид-с.елективных мембран .

СОО3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ И30БРЕТЕН

К АВТОРСКОМ У СВИДЕТЕЛЬСТВУ со- а мемГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3460666/23-04 (22) 29.06.82 (46) 30.10.83. Бюл. )) 40 (72) В.АДроэдов и Н.П.Колбягин (71) Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт .им. Д.И.Менделеева (53) 547.245(088.8) (56) 1, Грекович A.Ë.. è др. Специфичный к иодидным ионам электрод на основе )кидкого ионообменника.

"Электрохимия", 1971, т. 7, с. 436.

2. Сырченков A.ß. и др. Разработ-. ка и исследование селективных мембранных электродов. — ЖУрнал аналитической химии, 1974, т. 29, с. 584.

3 Coetjee С. ) ., Frei ser Н."L igni dl l gn1d memb rane е) ect rodes. based oп

J3onassoci ation extract ion sys tems."Anal. Chem, 1969, 41, р. 1128. (54) ТРИЭТИЛНОНАМЕТИЛПИКЛОПЕНТАСИЛОКСИМЕТИЛЕНАММОНИЙ ЙОДИД В КАЧЕСТВК ЭЛЕКТРОДНОАКТИВНОГО СОЕДИНЕНИЯ

ДЛЯ ИОДИД-СЕЛЕКТИВНЫХ МЕМБРАН

„„SU„„1 51 94 A.

Ц5В С 07 7/08; F 7/10;

G 01 и 27 40 (57) Триэтилнонаметилциклопентасилоксиметиленаммоний йодид формулы б н, 1 Фь — (- гН5 Нг 3 4 Й д

/ /

@ 6

0 0 0 бн, бн, 0 0 в качестве электродноактивного единения для иодид-селективных бран.

1051094

Изобретение относится к новым химическим соединениям, в частности соли кремнийсодержащего четвертичного аммониевого основания, а именно триэтилнонаметилциклопентасилоксиметиленаммоний йодиду формулы 2 4 (!,Н, — Ю вЂ” Cyrus (".Н, Н3 Н

1 1 „Г dH3. О О 0 >4 нз фЦ ). $1, (iÜ ((НЗ

""-0r -О

10 который может применяться в качестве электродноактивного соединения для иодид-селективных мембран в аналитической химии.

Известны электродноактивные соедине ния (ЭАС) для иодид- селе к ти в ных мембран, которые представляют собой соли четвертичных аммониевых f1) или фосфониевых j2) оснований.

Наиболее близким к предлагаемому по.строению н свойствам является трикаприлметиламмонийиодид (3) .

Однако иодид-селективные мембраны изготовленные на его основе, обладают невысокой селективностью к таким анионам, как SO< С1, Sr, ИО, что ограничивает их применение для анали- З5 за растворов сложного солевого соста.

sa

Цель изобретения — синтез соединения, используемого для получЕния иодид-селективных мембран с повышен- 40 ной селективностью.

Поставленная цель достигается использованием триэтилнонаметилциклопентасилоксиметиленаммоний иодида формулы Х в качестве электродноак45 тивного соединения для иодид-селективных мембран.

Синтез укаэанного соединения проводят путем взаимодействия хлордекаметилциклопентааилоксана с диэтиламином при 50 С с последующей обработкой полученного кремнийсодержаI.

,щего амина иодистым этилом.

Получение триэтилнонаметилциклопенгасилоксиметиленаммоний иодида. .Смесь 40,45 г (0,1 моль) 55

C Hgq 0 5 i< С! и 18,5 r (0,25 моль) диэтиламина перемешивают 30 ч при

50 С. Обраэукщмйся осадок хлоргидрата диэтиламина удаляют по мере накопления. По окончании реакции от- 60 гоняют снАчала избыток диэтиламина, а затем при пониженном давлении кремнийсодержащий амин (CgHy) К(СЮ Н2 OyS iy ) (т.кип; — 125 C при 9 мм Hg ), К 4,41 r (0,01 моль) 65

-1

Р t, Hg Hg> SO4 Na2 SO4 йаАп 10 Х насыщ. Ма J C>

NaJ 10 2 И Ag3,Ag

Жидкая мембрана на приборе "рН-121". Растворы термостатируют при 20+0,5 С.

Коэффициенты селективности вычисляются по формуле: а1

К i(A р где а — активность мешающего анни она (фоновый электролит, 10 " М); а - активность J-ионов в точке перегиба функции. Чем ниже значение коэффициента селективности, тем меньше влияние оказывают посторонние анионы »а работу мембраны и тем выше селективность мембраны.

В таблице приведены характеристики иодид-селективных мембран на основе предлагаемой соли кремнийсодержащего четвертичного аммониевого основания формулы 1 из известного трикаприлметиламьюний йодида E 33. выделенного кремнийсодержащего амина приливают 1,56 r (0,01 моль) иодистого этила, Реакция быстро протекает при комнатной температуре.

Полученную четвертичную соль ((Cg H )> (С,0 Н2 O S i < ) N) 3 очищают двойной пере кристаллизацией из спирта. Т.пл. очищенной соли не определенА — вещество разлагается при

Т вЂ” 280 С. В ИК-спектрах соли идено тифицируют характери стические полосы, отвечающие колебаниям связей в си-. локсановом цикле, см : 1075(QS i -0-5 i);

12 65 (да< 5 i (СН 1)2); 81 0(4 S i (СН 1 )2 > а также полосы, соответствующие колебаниям связей в зтильных радикалах. Состав полученного соединения подтверждается результатами элементного анализа.

Найдено, вес.Ъ: С 32,20, Н 7,44, Si 23,42, N 2,33.

Вычислено, вес.Ъ: С 32,44, Н 7,42, Si 23,49, N 2,34, Жидкая мембрана представляет собой 5 10 3 М раствор полученной соли в полярном органическом растворителе в данном случае в 0 -нитротолуоле.

Определение коэффициентов селективности проводят при постоянной активности мешающих ионов и переменной определяемых ионов. В качестве фоновых электролитов используют 10 1 И водные растворы солей типа NaAn, 2" где An — мешающий анион, т е. S04 i

С i; Ьr; NO>. Изменения мембранных потенциалов проводят в электрохимической ячейке вида:.1051094

Коэффициенты селективности к .анионам

Мембрана на основе

Составитель О. Минаева

Редактор Н. Кешеля Техред N.Tenep Корректор A. Ильин

Заказ 8596/26 Тираж 387 Подписное

ВНИЙПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 0 и Од .

2,0 ° 16 5,1 10 1,0 10 3,5 10

6,3 10 1,0 ° 10 1,0 ° 10 1,9 10

Как видно из таблицы, соединение

1 существенно повыаает селективность йодидных мембран и делает их при. годными для анализа растворов сложного состава содержащих одновременно БО, cI, Br

go,— .