Способ подготовки к поливу хлорбромсеребряной эмульсии

 

с ь с < >Iã)1 ПОПF IСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

1..11 G 03 С 7/26

1 ОсудАРстВеннОе Г1АтентнОе

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3283076/04 (22) 12. 03. 81 (46) 07.12.92. Бюл, ¹ 45 (71) Институт органической химии АН УССР и Ленинградский филиал Всесоюзного государственного научно-исследовательского и проектного института химико-фотографической промышленности (72) B.À.Áî÷êoâà, Ю.Б.Виленский, С.И,Гафт, Л,Г,Махотина, Е.К.Микитенко, Н,Н.Романов и Е.Д.Сыч (56) Патент Франции

¹ 1058482, кл. G 03 С 1/08, 1953.

Технологический регламент ¹ 12 — 10180, Ленинград, завод "Позитив", 1980.

Изобретение относится к способу подготовки эмульсии к поливу и может быть использовано в химико-фотографической промышленности при производстве цветн ы х фото бума г.

Известен способ подготовки к поливу галогенсеребряной эмульсии, предназ-. наченной для изготовления синечувствительного слоя цветных фотобумаг, с использованием в качестве сенсибилизирующего красителя 3-этил-5-(1,2-дигидро-1метилпиридинилиден-2)-оксазолидин-2-тио н-4-она.

Известен способ подготовки к поливу хлорбромсеребряной эмульсии с содержанием AgBr 80 -0,01 мол,%, рН эмульсии

5,45+0,15, pBr 6,4+.0,2. синтезированной одноструйным методом, имеющей средний размер микрокристаллов 0,40+0,05 мкм, предназначенной для изготовления синечувствительного слоя цветных фотобумаг, путем введения в расплавленную эмульсию

„., S U „„1085401 А1 (54) СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ

ХЛОРБРОМСЕРЕБРЯНОЙ ЭМУЛЬСИИ сенсибилизирующего красителя — 3-этил-5(1,2-дигидро-1- метилпиридинилиден-2)-оксазолидин-2-тион-4-она и после выстаивания в течение 10+0,1 мин гидрофильной компоненты — 3,5 -дикарбоксианилид-4 -стеароI I II ил-аминобензоил-а -хлоруксусной кислоты или гидрофобной компоненты — 2-хлорI

5 -(3, 5 -дикарбоксифенил)-сульфамидоанилид-2-октадецилоксибензоилуксусной кислоты.

Недостатком указанного способа является то, что цветная бумага на основе эмульсии, подготовленной к поливу этим способом, имеет недостаточно высокую чувствительность к синей зоне спектра (450480 нм).

Целью изобретения является повышение светочувствительности к диапазону длин волн 450 — 480 нм.

Поставленная цель достигается тем, что в известном способе подготовки к поливу хлорбромсеребряной эмульсии с содержа1085401 нием АцВг 80-+0,01 мол.%, рН эмульсии

5,45+0,15, pBr б,4:+0,22, синтезированной одноструйным методом, имеющей средний размер микрокристаллов 0,40+.0,05 мкм, предназначенной для изготовления синечувствительного слоя цветных фотобумаг, путем введения в расплавленную эмульсию сенсибилизирующего красителя и после выстаивания в течение 10"-0,1 мин. гидрофильной компоненты — 3,5 -дикарбоксиани1 1 лид-4 -стеароил-аминобензоил-а !

-хлоруксусной кислоты или гидрофобной . I, l II lI компоненты — 2 -хлор-5 -(3,5 -дикарбоксифенил)-сульфамидоанилид- 2-октадецилоксибензоилуксусной кислоты, в качестве сенсибилизирующего красителя используют нульме1ин IBDoUèàíèíoBûé краситель

Обгцей АДЬО о1лул ы 1

Г!

О

I й

S а м

Пример 1. Готовят э1лульсию светочувствительного слоя по прототипу (технологи вский регламент завода "Позитив"

М 12-101 — 80 от 18.04.80).

Раствор 30 г азотнокислого серебра в

300 мл воды вливают в раствор, содержащий 280 мл воды, 10 г фталоилжелатины, б r натрия хлористого. 40 r калия бромистого, 0,4 г кадмия хлористого, 7,5 мл 1% — ного раствора стабилизатора — 1-фенил-5-меркаптотетразола (CT-47) при перемешивании при 55" С. Через 20 мин вводят раствор 40 г азотнокислого серебра в 400 мл воды, Физическое созревание проводят 30 мин при

55 С. Затем в охлажденную p,о 25 С эмульсию при перемешивании вводят б мл 20%— ного раствора серной кислоты. Коагулят промывают декантацией 1 л воды. Добавляют 1 мл 10; -ного раствора натрия хлористого, 2 мл 10% — ного раствора натрия углекислого, 90 г сухой инертной желатины.

1pе 1 11 2 Cl i,I. С2Н5, C HiICICgH;;

8.! -- СНз. С2Нг, СН2-СН-СН2, замещенный алкил (CH СН„Х). „:- Х вЂ” ОН, СООН, в „олнчестве !40-,50 мг/моль галогенида серебра.

В предла.ае1ло1л способе используют

".IlãIll,il cëI i фо !аулы 1, перечисленные в

1абл, I, Испо lbaование сенсибилизаторов формулы I г1озволяет получать эмульсионные слои с повышенной чувствительностью к синей зоне спектра.

Обьем доводят дистиллированной водой до

1 л. Желатину расплавляют и доводят температуру эмульсии до 48" С за 30 мин.

Вводят 2,5 мл 0,1%-ного раствора тио5 сульфата натрия, Химическое созревание проводят 90-120 мин при 40 С. B эмульсию вводят 2,5 мл 1%-ного раствора CT — 47 и

2,5мл 50%-ного раствора фенола. рН эмульсии 5,45 0,15, pBr б,4 0,2, содержание

"0 Ag Br 80+0,01 мол.%, Затем проводят подготовку эмульсии к поливу синечувствительного слоя.

В 200 мл расплавленной эмульсии вводят 8 мл (140 мг/моль AgBr(CI))0,1%-ного раствора сенсибилизирующего красителя3-этил-5-(3-метил-4- этоксикарбонилметилтиазолин-2-илиден)-тиазолидин-2-тион-4она. После 10»-0,1 мин выстаивания в термостате при 45 С при постоянном перемешивании вводят 2,2 мл 10%-ного раствора натрия хлористого, 16,0 мл 1%-ного раствора стабилизатора-5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолизина(Ф-1), 250 мл 4%-ного (водно-щелочного раствора желтой компоненты-3,5 -дика рбоксиан ил ид-4

1 11 стеароиламинобензоил- а -хлоруксусной кислоты (Ж-2), 12,0 мл 4%-ного раствора смачивателя-октаглицерида алкенилянтраных кислот на основе полимеризата пропилена (СВ-104), 20,0 мл 5,— ного раствора лимонной кислоты, 15,0 мл этилового спирта, 400 мл дистиллированной воды, Полученную смесь поливают на бвритованную бумагу-основу на лабораторной кюветной машине.

Далее на синечувствительный слой поливают эмульсию зеленочувствительного слоя, изготовленную по регламенту ¹ 12—

101-80, содержащую смесь пурпурных

40 компонент-Н- в-цианацетанилид октадеценилянтарной кислоты (П-2) и 1-(4-фенокси1

3-сульфофенил)-3-гептадецилпиразолон-5

1 (П-б) и 0,1%-ный раствор сенсибилизи 1ующего красителя-пиридиниевой соли 3,3-диI i

"5 у -сул ьфопропил-9-этил-5,5- дифенилоксака рбо ци а н и н бета и н а.(3845).

На зеленочувствительный слой оливают эмульсию красночувствительного слоя, изготовленную по регламенту ¹ 12-101 — 80, содержащую голубую компоненту-октадециламид 1-окси-4-сульфо-2-нафтойной кислоты (натриевая соль) (Г-3) и 1%-ный раство сенсибилизирующего красителя-3-аллил-3—

1 атил-4,5 -ди фен ил-4-кето-5-(1

55 этилдигидрохинолиниден-4-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбромида(1833), Экспонирование полученной цветной фотобумаги производят на сенситометрической установке с применением цветных

1085 101

Проявляющий раствор

Раствор А. г:

Соль динатриевая зтилендиамин-тетрауксусной кислоты, двуводная (трилон Б)

Гидроксиламин сернокислый п-Аминоэтилоксиэтиланили,нсульфат

Вода дистиллированная

Раствор Б, г:

Натрий сернистокислый (сульфит натрия) безводный

Калий углекислый (поташ) .

Калий бромистый

Вода дистиллированная

Останавливающий раствор, г:

Натрий сернистокислый (сульфит натрия) безводный

Калий пиросернистокислый (метабисульфит) или

Натрий пиросернистокислый (метабисул ьфит натрия)

Вода дистиллированная

Отбел ива юще-фиксирующий раствор, r:

Соль динатриевая этилендиамин-тетрауксусной кислоты, двуводная (трилон Б)

Натрий тетраборнокислый (бура)

Калий фосфорнокислый однозамещенный

Железная соль трилона Б

Натрий сернокислый (сульфит натрия) безводный

Тиомочевина

Триосульфат натрия кристаллический марки "фотографический"

Вода дистиллированная

Стабилизирующий раствор, г:

Калий фосфорнокислый однозамещенный

Натрий фосфорнокислый двузамещенный

Соль динатриевая этилендиамин-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б)

Оптический отбеливатель

00B — 2132

2,0

2,0 15

4,5

До0,5л

0,5

80,0

0.5

05л 25

20,0

24,0 30

20,0

До 1,0л

25,0

30,0 40

15.0

60,0

2,0 45

3,0

280,0

До1,0л 50

4,0

1,5 55

2,0

4,0 корректирующих светофильтров, обеспечивающих получение нейтрально-серого изображения сенситограммы.

Время экспонирования сенситограмм выбирают таким образом, чтобы получить 5 полную характеристическую кривую (ТУ 617 †766 вЂ).

Химико-фотографическую обработку проводят по рецепту, приведенному ниже.

Вода дигл иллированная До 1,0n

В табл.2 приведен режим химико-фотографической обработки.

Фотографические сBойстBë полученного образца цветной фотобумаги приведены в табл.3.

Пример 2. Изготовление цветной фотобумаги, экспонирование, химико-фотографичекую обработку проводят по примеру

1, только в эмульсию синечувствительного слоя вводят сенсибилизирующий красител ь — 3-алл ил-5-(3-метил-4-это ксикарбонилметилтиазолин-2-илиден)-тиазолидин2-тион -4-он-8 мл 0,1 ь-ного раствора (140 мг/моль АцВг(СЩ.

Пример 3, Изготовление цветной фотобумаги, экспонирование, химико-фотографическую обработку проводят по примеру 1, только в эмульсию синечувствительного слоя вводят сенсибилизирующий краситель-3-аллил-5-(3-метил-4-метоксикарбонилметил тиазолин-2-ил иден)-тиазолидин-2-тион-4-0H (III) 8 мл 0,1 /-ного раствора (140 мг/моль Ag Вг(CI)).

Пример 4. Изготовление цветной фотобумаги, экспонирование, химико-фотографическую обработку проводят по примеру 1, только в эмульсию синечувствительного слоя вводят cåíсибиг изирующий красител ь — 3-зтил-5-(1,2-дигидро-1-метилпиридинилиден-2)-оксазолидин-2-тион-4он — 8 мл О,1 / -ного раствора (140 мгlмоль

Ag В г(С!)).

Получают образец цветной фотобумаги, который используот в качестве компаратива.

Пример 5. Примеры 5 — 10 иллюстрируют возможность использования предлагаемого способа подготовки к поливу эмульсии для синечувствительного слоя, содержащего гидрофобную компоненту, Готовят змул ьсию для синечувствительного слоя по примеру 1.

Подготовку эмульсии к поливу синечувствительного слоя проводят следующим образом, В 200 мл расплавленной хлорбромсеребряной эмульсии вводят 8 мл

0,17ь-ного раствора 3-этил-5-(3 -метил-4I этоксикарбонилMåòèëòèàзолин-2-илиден)тиазолидин-2-тион-4-îíà (I) (140 мг/моль

AgBr(Clj). После 10 0,1 мин выстаивания в термостате при 45 С при постоянном перемешивании вводят 16 мл 1 -ного раствора стабилизатора Ф вЂ” 1, 2 мл 107;-ного раствора хлористого натрия, 150 мл дисперсии желтой компоненты-2 -хлор-5 -{3,5 -диI II f карбоксифен ил)-сульфамидоанилид-2октадецилоксибензоилуксусной кислоты (Н-353). 20 мл 5;ь-ного раствора лимонной кислоты, 15 мл этилового

i 085401 спирта, 9 г желатины, 590 мл дисгиллированной воды. Полученную смесь поливают на баритованную бумагу-основу на лабораторной кюветной машине, На синечуаствительный слой поливают эмульсию зеленочувствительного слоя, изготовленную по регламенту N 12 — 101 — 80, содержащую пурпурную компоненту-1(2,4,б-трихлорфенил)-3,2-дихлор-5-октадецилсукциноилиминофениламинопиразолон(М вЂ” 651) и 0,17,-ный раствор сенсибилизирующего красителя 3845.

На зеленочувствительный слой поливают эмульсию красночувствигельного слоя, изготовленную по регламенту N 12 — 101-80, содержащую голубую компоненту-4,б-дихлор-5-метил-2-(а -(2,4-ди-трет-эмил-фенокси)-бутироиламино)-фенол (С-213) и -ный раствор сенсибилизирующего красителя 1833.

Экспонирование, химико-фотографическую обработку проводят по примеру 1, Пример 6. Изготовление цветной фотобумаги, экспонирование, химико-фотографическую обработку проводят по примеру 5, только а эмульсию синечувствиTåëьíоI 0 слоя вводят сенсибилизируKlùèé краситель-3-ал л ил-5-(3 -метил-4-это кг l с и K а р б о H u Il vi e T vi ll T vi а 3 0 ll N н - 2илиден)-тиаэол идин-2- тион-4-он (11)-8 мл О., 1;/-ного раствора (140 мг/моль

Ag В г(С1)).

Пример 7. Изготовление цветной фотобумаги, экспонирование, химико-фотографическую обработку проводят по примеру 5, только а эмульсию синечувстаительного слоя вводят сенсибилизирующий краситель-3-аллил-5-(3 -метил-4 -ме— I токсикарбонилметилтиазолин-2-илиден)тиазолидин-2-тион-4-он (Ill)-8 мл 0,1 j<> ного раствора (140 мг! моль А9Вг(С!)).

Пример 8, Изготовление цветной фотобумаги, экспонирование, химико-фотографическую обработку проводят rlo примеру 5, только в эмульсию синечуаствительного слоя вводят сенсибилизирующий красит ел ь- 3-(2- о к си"-.òил)-5-(3 -м еI т и л -4 -этоксикарбонилметилтиа-! золин-2-илиден)-тиазолидин-2-тион-4-он (IV)-8 мл 0,1;/-ного раствора (140 мл/моль

Ag В r(CI)).

Пример 9. Изготовление цветной фотобумаги, экспонирование, химико-фотографическую обработку проводят по примеру 5, только в эмульсию синечувствительного слоя вводят сенсибилизирующий к раси тел ь-3-(2- к а р бо к с и эт ил)-5-(3-ме т и л-4этоксикарбонилметилтиазолин-2-илиден)5

55 тиазолидин-2-тион-4-îí (V) а количестве

8,6 мл 0,17, -ного раствора (150 мг/моль

Ag В п(С!)).

Пример 10. Изготовление цветной фотобумаги, экспонирование, химико-фотографическую обработку проводят по примеру 5, только в эмульсию синечувствительного слоя вводят сенсибилизируюш ий краситель-3-атил-5-(3 -(2 -феноксиэтил)-4—

ll этоксикарбонилметилтиазолин-2-илиден)тиазолидин-2-тион-4-он (И) а количестве 8,6 мл 0,1%-ного раствора (150 мг/моль

А9 В (С1)).

Пример 11. Изготовление цветной фотобумаги, экспонирование, химико-фотографическую обработку проводят по примеру 5, только в эмульсию синечувствительного слоя вводят сенсибилизирующий краситель — З-этил-5-(1,2-дигидро-1-метилпиридин-2-илиден)-оксазолидин-2-тион-4он (по прототипу)-8 мл 0,1%-ного раствора (140 мг!моль А9Вг(С1)). Получают образец цветной фотобумаги, который используют в качестве компаратиаа.

Фотографические свойства и спектральные характеристики полученных образцов приведены в табл.З и табл.4, Полученные результаты свидетельствуют о том, ч го использование предлагаемого способа подготовки эмульсии к поливу обеспечивает повышение саеточувствительности синечувствительного слоя цветных фотографических бумаг. Это облегчает цветовую коррекцию, повышает общую светочувствительность фотобумаги и сокращает время экспозиции при печати с сохранением других фотографических показателей.

Формула изобретения

Способ подготовки к поливу хлорбромсеребряной эмульсии с содержанием AgBr

80:"0,01 мол. /,, рН эмульсии 5,45= -0,15, рВг

6.4 "0,2, синтезированной одноструйным методом, имеющей средний размер микрокристаллоа 0,40+0,05 кмк, предназначенной для изготовления синечувствительного слоя цветных фотобумаг, путем введения в расплавленную эмульсию сенсибилизирующего красителя и после выстаиаания в течение

10:0,1 мин гидрофильной компоненты -3,5I дикарбокси-анилид-4 стеароиламинобен-—

I! зоил- г. ..хлоруксусной кислоты или гидрофобной компоненты — 2 -хлор-5 -(3,5 -дикарбокI I l l сифенил)-сульфамидо-анилид-октадецилокси— бензоилуксусной кислоты, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения светочувствительности к диапазону длин волн 450-480 нм, в ка естае сенсибилизирующего красителя используют нульметинмероцианиноаый краситель общей формулы

1085401

Таблица 1

Таблица 2

Таблица 3

Примечание. С вЂ” синечувствительный слой, 3 — зеленочувствительный слой.

К вЂ” красночувствительный слой.

Таблица 4

R„O- с -сн- S г „

О,о AG з где RiR> — СНз, С2Н, С Н ОСлН; йз — СНз, С2Н5, СН2-СН-СН2, замещенный алкил (СН2 СН X), где X — ОН, СООН, в количестве 140 — 150 мгlмоль галогенида

5 серебра, 1085401

Продолжение абл, 4 ические и спектрал ств

2,9

Примечание. С вЂ” синечувствительный слой.

3 — зеленочувствительный слой.

К вЂ” красночувствительный слой.

Составитель

Редактор T.Øàðãàíîâà Texpep, M.Моргентал Корректор Л.Пилипенко

Заказ 561 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издагельский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

5,8

53 16,1

5,4 15,9

Коэффициент контрастности

2,б

2,5

2,7