Способ определения антиокислителя

 

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АНТИОМСЛИТЕЛЯ с использованием окисления анализируемой пробы кислородом воздуха, отличающийся тем, что, с целью повьппения чувствительности способа, сокращения времени определения и расширения диапазона определяемых антиокислителей, окисление ведут в присутствии мономера или олигомера и инициатора полимеризации при постоянной температуре с последующим измерением индукционного периода полимеризации.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11).

3(511 G 01 N 31 00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМ .Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3509122/23-04 (22) 29.10.82 (46) 15.05.84. Бюл. ¹ 18 (72) Н.Н.Творогов, И.А.Иатвеева и К.Ф.Харитонович (71) Ордена Ленина институт химической физики АН СССР (53) 543.42(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

¹ 648905, кл. G 01 N 31/00, 1976.

2. Авторское свидетельства СССР №- 761902, кл. G 01 N 31/00, 1978 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АНТИ—

ОКИСЛИТЕЛЯ с использованием окисления анализируемой пробы кислородом воздуха, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности способа, сокращения времени определения и расширения диапазона определяемых антиокислителей, окисление ведут в присутствии мономера или олигомера и инициатора поли- меризации при постоянной температуре с последующим измерением индукционного периода палимеризации. ((Tl (Я ((-и (с вl-,ь((O ас сг-..B(Егт

И Д П 1 Г Е ) Ь)i OCT 1 С(ГОЕДс Т(Е l .:(Я с г т" г! г !! гI 3 0 О р Г () 11 H e 0 ". Н ) С (Г С я К: г д.!! )!

НЕГКий ХИ"1 =H а И)МЕННО К Гl::ре.гсга)М

Ки)!ИЧЕСТВЕННОГО О-,гРЕПЕЛЕ)(ИЯ тopoD типа антиокси,-актов .,()E llo). ñ:;:, аминов и др.).

I(3BBcTcHi спсг Об o !pp ICE)ения KI Г—

70гРОЕЕСГгДЕРжд((ЦЕГС аптИОКИСЛИ. ЕЛЯ.

КЛЮс(а!(Р!((Ийся B СКИС: " f(H;T (i НаЛИ 3Н!Р УС .

Мий ПРООН! KHCJ;GPOÄОМ ВОЗ:IУ (E! lPг 1! )

Г,г) Е Ва НИИ В При Су ° С г! IИ:..1 f(ITBlHB т Срд

СК:I С)1 Е НИЯ ПЕРЕ iCCTr. И К) и!(Па И: )) )! Е реке(се(трети-:ного бугила с Г;с(ле."(уl". (((имг измереснием периица i iдук и:г;ки(ЛЕ!(ИЯ ПО Наl(СИЛЕН!(Ю I ИД;).;((ЕPР КИСЕ..! и определении конце):трации дн-риок-(Иг(д )! Г а) ()Hi )саЛ Ибро (тгг OT ту p !(I;)(тг,(i Е г(ССтаТКамга = !:)Гi С "Сиба BB я

fQTC$! ЕГО г,ЛИТ(.С BllOC Т И Е! С РЬ:С С)К ая

Tty3CT )!)ТЕ)(! гти(:ТЬ. г ((а)!би (ее бl)из г. -!и !)О (Гг ; - Г!(0(; (. У (1,!! Ос T)! (I Дост!i T а 2 "I()). У Ij:3 с ". Г;! Р предл "IГ:(емОM) ЯВ7Я(т .r(l . р(с б ) (,)ЕД;г(гЕJ!." ñ.; Ailò)4СК)селтт ГЕ (Я П-,; с ;! и-С 4лен!(Я РаствоРа анали.)ИРУci!rс! п )иб)Я

Кит, (Сг)СД,-))I С ЗДУ. а B I Рт! (, т С -"1! циат()(! оки(ленив-азобигсизсб;- )!О(-н)! Гот! )са (AI !I) IR) Г(ри по(f i-iя г(1 с:; (Г .() г

Га*l "ре 40 )L С Г I(oc TE тvlе:1:к! Irзтlе )!

"г.0 .! I -! (С ТВсп С!"Л()К(Е. Hи С ::. !г род(! 3i. (. Я !: : ..: . (IГ г М(гй ((!) и:B! К:i(J)Îp ОДОМ ,.l У .К ", --! . с .) !)(НЕ BE .,(; *(r3 i)PHÑÓTCò—

-и Е(,)! .Пд и. Г илиг.)мера и инициа—; jp;-., г"г l)! . 1; 1(, 111! 3 "; H С ТОЯ ИНОЙ г -С В, Ю Ц И;r H -, (Е Р Е )1 И Е М !

1,(у (,(ИГ г i) р FpÈOHB 110- . () (г (р))З ацИИ

T) I! " (.. р 1 0. l 1 Ir(BТ!1.7с(ета

:.;-.;."T,(-г-а (! ) ." (.:: JE Pj(BUJB ò и;!)-.кит РИ:!

,, гт; гг! l l, ° 0 .J), И Г .(ОТЬ! (г(Б Н ) B:СС Н (ггтр-:т! (!, .р,Г! )(J)Bг ( и. I 2)"":.7) Г ., бp", liл 2 — О К СИ(гЕ .(ИЛ! МЕТд 11 ! ll)i C;IjE НС.- — Е); В i(0 ((ц(г Е(Т(р ации 1

;, — Э

: 1 мо. ь/J . алина(аf B с Геклянную

:.;с;)у Irf дн г) !E -p()I! 6 — 8;-,П,(H IOI ру)гацрт i ЕрМÎ" -,д .Ор,МЕ Гра титта )7АЕ-1 — 1 . ! С-.;(К Г) I() .:; !И;(Ет)пза THH Игр оно)IЯТ i pH

;С,гс -) (г (г )Е с г,гиr) (Р,-,-г г!);.)Р\г —

;T;!! l, ", = ник) . !Iiir(„» H «"!TBJH

ОС )С 1 Г. ВУС): (ХР— 1 г 36

" I 0 м,, . б):с(1)с)нс.-.; J;;Lr (х3 .с - г ) и т . iá,! тГ) )рQ .;!! г,) (-:,Iе Лен!(00 г;.г(р (г, 4),,-; .!., т T) а(1)т.:,;.

".. Ic. е ", 11 ) кс!Гцснтрдции, Я) (г,,,..., П ...,, 22 с

r Г:..)(!г(т;,i .; 1Ьг =:а!HВ2ЮТ В

:iЗрС(:р :3 .. у; (От-Ор;(:Ю с -!би.;К) Иа—

) с! С . - . Сб!: Е)(г!Сит» С 10» г .,р 7 с.,тиг, гб.- . "! ВаСT (T г гCЕBE!ДГН TE pe

B: .:: ТО:: С-!ÑТС lr(r, )г.(т.)б);г ITO

С ПP C . (Гл() Н и Я ТOJ I =.К:: i - Л =!iü!Х l,,Iг I 1(i ".:! l рОВ, Хдр-:T(TCI7HB) )с((.(ХС)с(:-(Ст С ское)ости ие(гиб()ри за -!Ня г ю(де((! 0- л т мОль: (i(.=.. риl .Г)

Й.-ТОКО(1.ЕР(олгт iiOOBOI! — . ), (.(С:

Эф()ьгЕКТИВС !! ii»i) ОПрЕДС IС)(IИИ небегль())с)Й константo:-" ингиб-i порядка i 0 —: 0 л/мог,ь Г и

П-(т!!ан())ЕНО I, (1)Е(4С)л т И т)рг гк T .«

" а)(! и ( т) Р Е В тгг)г!а"

С(г) I тг г г 0 Мсг(С

ВЕ!Гг)С I!г гре а ! р и и е р . (г.((г приГсден 1ри спреде TFE)llи не

K I 0 (н i ) !p)(l"I p м нит1 0(1)с отсу " )з)(е! четко вь(ра)((ее(!(и()!T «C B г ((СЛ) И(г"

0 ин:,Vктпi

OEIH0! j;7 Е" 1 !СДП И C «"Цс СTB B ННОГС "B (.."!i чекия Г(родол)кительнос

УК(Е)(ЬЕ)(ЕЕ!т" и К-, (Ui)Hi !) ределс ния - ;0 — 60 мин ., у)ке -- 6000 мс(н) .

Цель изобретения ствительности сгccoGB

ТИ аг(дЛИЗЯ

7= г. Н1)е(с(Я с (l-- r 03

П С В ЫШ Е Н И г:- Н У E с: О K p а )(е е .-i и е рас())ирен(--Iе е,ид,5 времени определения и назона определяемых антHOêHci(Hòå)ic)=!.

ПОСТаВЛЕННаЯ ЦЕЛЬ ДСС ТИГЯ ЕТСЯ !г. Е гс

ITO (i 0< Лд -"С С "IOCОО г Г")ЕДЕЛ Е ттгтЯ д Н тиикислителя с исп рльзова;)нем окис—

OРИЕгЕт1Ет(ЦЯ ГPB l? Hиг-Н !СЯ З;)3,)O)i(i(O- .! 3! "гr((а!;lT. Е) Г P T l(;C i, E 1 К а:! OP! .I-. ГР а! -,. с, i! г1г. 1 . i(: IÞ П(риВГПЛТ IГИ )и ! ., г ll!10!г . l!.r 1 !ill )1(0 П P B i(!THJ :. Р (1 г(с т

М(г. Г! на" а д ="!T ")свь(де

: 10. Гг, рl . Е((;)! ОЛ:: К О (Г(",Г) Тр рЯДИ)l — г

3 ) 1 рг : Г)! („ .(: ..-:;-;ПИВ;-.Ют B Сте-КЛЛHг . Р ()HPB r) .;-а !Е-РОК. В-Б М";! ПО .: г)КЗ)С, ..., с)С Ста.- КдЛОрИМЕтра

iC" -- l елсци)гр проводят ()ри 30 С в кр(г:1 ой, с-.с -,;.:,„c ijт;с уf;цио !Н-.)„,r и:ри— и (, (.!(ре,;.. ; . I: B!ë пс началу те((новь)де ) 0,)с) г, 11 р и;.. р 1, i . К )р Етп 1: ги.тl (К C H O г И 1 Е и О К

:г(ПЕ т. ОКГ)- (гСЛСРВКОС (. (г. !- 2,!, Г и,((Е р)(а !() Е Г O г гк .рек:.(Си кумола (,p(iIK) 2 г g ...ß-бис (месикарбснилoi(cH—

О О на ..- К(и е ) г ВE)(, с Гг)тгPO—

; (g

) т IU мель/л

Осб)ра:-.Ну:. Есол—! т: „О:)» г":.. !)(ВаЮТ .; !J!BP! . р О в с д я т (1 0)1 и и с р и 3 а 11 и к! н ) а Е! г(!) (! i! !.

l I jj . е (а "I Ll, 1, 1: .1, 0) г г1Л. со)ep—

К О и! e! 1Т T) с(ul- .1.::- . С

1092406 крытой системе. Индукционный период реакции равен 43 мин.(х1=2,7.10 моль/л.

Пример 5. 3 мл ММЛ, содержащего 0,54 моль/л ГИК и

-4

2,02 10 моль/л бензохинона (БХ)) заливают в вискозиметр так, чтобы толщина слоя не превышала 5 мм, что обеспечивает проведение реакции в открытой системе. Вискозиметр погружают в термастат. Полимеризлцию прово— б дят при 82 С. 3В ходом реакции следят по времени истечения жидкости из капилляра вискозиметра. Индукционный период реакции, совпадающий по времени с моментом начала возрастания вязкости, равен 106 мин. Pxj = 2,12

" 10 моль/л.

Пример 6. 1 мл диметакрилата бутандиолл (МБ), содержащего 5,53"

-4

«10 моль/л дициклогексилпероксидикарбоната (ЦГ1К) и 1,44 10 мочь/л ионо— ла, заливают в стеклянный дилатаметр так, чтобы высота жидкости в капилляре дилатометра превышала 5 см,что обеспечивает проведение реакции в закрытой системе, в присутствии лишь растворенного в мономере кислорода.

Дилатометр погружают в термастат с

0 =60 С. Значение индукционного периода реакции, соответствующее по време-. ни началу изменения уровня жидкости в капилляре, равно S мин. (x) =1,.6«

«10 моль/л.

Пример 7. 1 мл ММА, содержащего 3,37.10 моль/л АБН и 1,19«

« 10 моль/л фенола заливают в стеклянный дилатометр так, чтобы высота жидкости в капилляре дилатометра пре вышала 5 см, что обеспечивает проведение реакции в закрытой системе, в присутствии чишь растворенного в мономере кислорода. Дилатометр погружают в термастат с t=69 С. Величина о индукционного периода реакции, соответствующая по времени началу изменения уровня жидкости в капилляре, -S равна 4 мин. (х)=1,22 10 моль/л.

Пример 8. 1 мл ММА, содержащего 3-10 моль/л АБН и 1,12«

-5

1110 моль/л пентаэритритового эфира 4-окси-3,5-ди(трет.бутил)фенилпропионовой кислоты (ирганокса 1010) заливают в стеклянный дилатометр.

Полимеризацию проводят в закрытой системе при 75,6 С. Продолжительо ность индукционного периода 3,5 мин. (х) =1, 2- 10 моль/л.

Пример 9. 1 мл ЫА, ° чер жащега 4, 33 .0 - моль/-,, АБ11 и 4,6«

«10 моль/л ингибитара 3-(3,5-д11—

-третбутил-4-гидроксифенил) прогионамидг заливлют в стеклянньп1 диллтометр так. клк в примере 7. Дилятометр погружают в термастат с

-,(, 0 —, G, 4 С. Ве111:iiIIHB IHgyI »IIOHHOI o певи ода реакции рлвна 13 м1 н Д.ен ря

1О ция инГибиторл, Оцене HIIB я из гcл :»1ен ного индукц1 .Онного периода, са=г:.-вляет 4,52:10 моль/л.

Пример IÎ, 1 мл МИЛ, содсожаще1.О 6 9 ° l 0 - мо 1ь/1- перекис1; б н15 зоила и 1,1 10 моль/ 1 ингиб11торя

3-(3,5-ди-третбутил-4 — гипрсксифен11Л) пропианамида заливают ь стекла;1ный

7. ллтомстр погружают в термастат с

20 - (э

t=6?,6 С. Величина индукционного периода рав11л 17 мин, Концентрация инг11битора, оцененная из пa 1уче иного ин;укционного периода, состагляет

1, " 7 10 моль/л.

II р и м е р 11. 1 мл И1А, содер2, 72 ° 10 :".О 1ь, л ЛБ11 H 1, 09 0 "мо 1ь/7 неозанл П зллигают в

Cl BK 7FiHHki I 11!lBTi МатP ТЛК КЛЕ В ПРИ мере 7.

Дилатометр погружают в термастл t с t=7О С,. Величина инд кцион ного периода реакции равна 12 мин.

Концентрация неазона Д, оцененная из

iIa. чеHHQI индуKLIilî:.ного периода„

35 составля"- ò 1,,12: 0 моль л.

Пример 12. 1 мл Ж1Л, содержашего 3,12 10 мо.1ь,/л ЛБИ и 3,68«

Л,„ 1n моль/л дифеничаминл за.чивают в стеклянный д1глато11етр так, клк в при4О мере 7. Диллтометр погружлют в т..рмостат с t=75 С. Бели «IHB»HIIyxuiloH наго периода равна 5 мин. Конце ivpB— ция дифениламинл, Оцененная из полу чиннОГo индукционноГО пе»падл сос

-5 ф

45 тавляет 3,75 . 10 моль/л.

Таким образом, предл",глемый способ позволяет повысить чувстгительность огределения Но сравнению с прототипом

50 в 7-10 раз. Б известном способе минимально возможная определяемая коH центрация ингибиторз 1,0 10 мо IL/л, -б а в предлагаемом — 1, О =1,5.10 мань/л, Способ характеризуется высокой то:—

55 ностью. Относительное стандартное отклонение при шести определсгн1ях равно 0,06, а доверител1пый интервал составляет 147,3+9,2 мкг/мл (при степени надежности f =0,95). В прототипе 037406

Составитель 0, Хованская

Редактор И.Касарда Техред С.:. егеза Корректор A.Ференц

Заказ 3247/28 Тираж 873 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35,. Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент", г.Ужгорог:,, ул.Проектная, продолжительность определения сос,тавляет не менее 30-40 мин, в предлагаемом способе время анализа сокра-. щается до 4-10 мин. Предлагаемий спо-" соб в отличие от известного позволяет определять как сильные, так и слабые

-.-,нгибиторь, при зтом время определения не зависит от К . Кроме того, =пособ позволяет определять ин-гибиторы в пгнроком диапазоне

:-:онцентр-! пни: от 10 до

- б

I 0 молвил„