Способ получения 2,4,6-тринитростирола

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ТРИ;НИТРОСТИРОЛА действием основания .в метаноле на /i-замещенный 2,4,6 .-тринитроэтипбензол, о т л и ч а ю ,щ и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, нитрат )}-

,SU„„109 9 1

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

MUPIAO

РЕСПУБЛИК

А эш

ГОсудАРстВенный НОмитет сссР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНФЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРВНОМТ ВВИВВТВВВТВУ (21) 3526640/40-23 (22) 20. 12. 82

; (46) 23.06.84. Бюл. У 23 (72) Н.А.Барба и N.Ñ.Íåäåëêo (71) Кишиневский ордена Трудового

Красного Знамени государственный университет им. В.И.Ленина (53) 547.545.07 (088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

В 169503, кл. С 07 С 11/00, 1960.

2. Авторское свидетельство СССР

Ф 592816, кл. С 07 С 79/10.

3. I.Am. СЬев. Soc. 72, 1822 (1950) (прототип).

4. Bogecki Z. Urbanski Т. Bull

f academic polonaise. des sciences аепе des sciences chimiques ТХ,В 7, 1961, 463-466. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ТРИ НИТРОСТИРОЛА дейстзнем основания .в метаноле на -замещенный 2,4,6,-тринитроэтилбензол, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, нит рат р -(2,4,6-тринитрофенил)этанола

:обрабатывают ацетатом натрия при

60-70 С.

Целью изобретения является увеличение выхода 2,4,6-тринитростирола.

Поставленная цель достигается способом получения 2,4,6-тринитростирола действием ацетата натрия в метаноле на нитрат р --(2,4,6-тринитрофенил)этанола при 60-70оС

Использование в качестве исходного вещества р-(2,4,6-тринитрофенил)45 этанола для получения 2,4,6-тринитростирола не Позволяет применять приемы известных способов не только из-за повьппенной способности 2,4,6-тринитростирола к осмолению, но из-за особенностей строения самого исходного вещества.

Известно, что действием даже слабых оснований (пиридина, анилина, диметиланнлина, этиланилина и др.) на р -замещенные (2,4,6-тринитроэтил)бензолы например(р-хлор-2,4,6-тринитроэтилбензол), нельзя получить

1 109893

Изобретение относится к получению

2,4,6-тринитростирола, который является мономером, используемым для производства реакционноспособных полимеров и сonолимеров. 5

Известны способы получения 2,4-динитростирола, заключающиеся в обработке нитрата р --(2,4-динитрофенил)этанола (1 g или 2,4-динитро(/Ь—

-галогенэтил)бензолов (2g щелочными агентами (CH>ONa, NaOH) в метаноле при 0-20 С. Выход целевого продукта о составляет 95-99%.

Однако эти способы не могут быть использованы при получении 2,4,6-тринитростирола, так как щелочные агенты вызывают его осмоление.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достйгаемому результату является способ получения 2,4,6-тринитростирола действием окиси серебра на йодметилат

1-диэтиламино-2-(2,4,6-тринитрофенил)этана З 1 в водном метаноле.

Реакционную смесь перемешивают в течение одной минуты, затем фильтруют через слой инфузорной земпи. Выход

2,4,6-тринитростирола, выпавшего из раствора после 12 ч выдержки при комнатной температуре составляет 49%. ЗО

К недостаткам известного способа следует отнести использование дорогостоящих исходных веществ (йод, серебро) и низкий выход целевого продукта. 35

М02 сн — сн -о-с н

М02

МО2

02

М02 2 ea2 áH5

Н02 (П)

Мог С И

М02 СН2-СН;-М вЂ” С И

N02 . (Ю) OF

И02 еа2 X(eP5)2

ЯО2 (ХК) N0z .

Яог СН2 еН2™

БО2 01

В таблице приведены данные экспериментов с использованием различных слабых оснований.

Эксперименты показали, что при использовании в качестве слабого основания, например А1(ОН), реакция не протекает.

Пример. В реактор помещают

3,0 г (0,01 моль) нитрата р,-(2,4,6-тринитрофенил)этанола, 0,9 r (0,011 моль) ацетата натрия и

30 мп метанола. Реакционную смесь нагревают при 65ОС:2,5-ч:, затем отгоняют метанол. Продукт экстрагируют несколько раз эфиром, отгоняют растворитель и перекристаллизовывают

2,4,6-тринитростирол из смеси бензола и петролейного эфира 1:1. Выход

2,2 г,(95%).

2 продукт реакции отщепления — 2,4,6-тринитростирол 4 ).

По предлагаемому способу вследствие стерических затруднений реакция протекает только при пути нуклеофильного замещения с образованием соединений I-V с хорошим выходом:

10989

Основной агент

Время ре- Выход, акции, ч X.

Исходное вещество

Пример

Og

2

43 2

Roy Q cH<- н2 ю2 сн соояа ®2 2

РР< СК2 СВ20МО2 СН ( ъго, МО Щ СК2 Щ 2 ®2

2,5

52

А1 (ОН) Составитель А.Андриевский

ТехредМ.Надь КорректорЮ.Макаренко

Редактор Н.Егорова

Заказ 4315/20 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР.по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

2,4,6-Тринитростирол, его полимеры и сополимеры образуют с электроннодонорными соединениями комплексы с переносом заряда, которые могут быть использованы в качестве фоточувстви-,,тельных материалов при,записи инфор:,мации. Кроме того,,поли-2,4,6-три;:нитростирол может быть использован

31

4 в горном деле как взрывчатое вещество.

Предлагаемый способ не требует применения дорогостоящей окиси серебра. Найденные условия реакции позволяют увеличить выход 2,4,6-тринитростирола по сравнению с известным способом вдвое.