Способ получения гидроксотетранитронитрозорутената натрия двухводного

 

1 .СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСОТЕТРАНИТРОНИТРОЗОРУТЕНАТА НАТРИЯ ДВУХВОДНОГО , включающий растворение соединений рутения в соляной кислоте. Обработку раствора соединений рутения нитритом натрия при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта и упрощения процесса , перед обработкой нитритом натрия в раствор вводят концентрированную азотную кислоту до соотношения НС1 t HNO3

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

3(50 С. 01 G 55 00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3628122/23-26 (22) 19 ° 07.83 (46) 30.11 ° 84. Бюл. Р 44 (12) Н.М.Синицын, В..Н.Кокунова, В.Н.Пичков, Л.A.Äîðîíè÷åâà и Н.И.Синько (71) Московский ордена Трудового

Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова и Московский химический завод им, П.Л.Войкова (53) 661.896 (088.8). (56) 1.Автократова T.Ä. Аналитичес-. кая химия рутения. M., изд-во AH

СССР, 1962, с,14-15.

2. I.iknorg and.Nucl.; Chem, 1, 9 6, 378, 1955 (прототип).

„.Я0„„1126543 А (54) (57) 1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСО"

ТЕТРАН ИТРОН ИТРОЗОРУТЕНАТА НАТРИЯ ДВУХ

ВОДНОГО, включающий растворение сое-. динений рутения в соляной кислоте, обработку раствора соединений рутения нитритом натрия при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта и упрощения про-, цесса,.перед обработкой нитритом натрия в раствор вводят концентрированную азотную кислоту до соотношения НС1 с НВО ={1-3):1, а обра" ботку раствора нитритом натрия ведут до соотношения NaN0 : Ru-:= и

= (5-6) з 1.

2, Способ по п.l о т л и ч а - 9 ю шийся тем, что в качестве исходного соединения рутения используют рутенийгидроксохлорид,или гидроокись рутения (Й ) .

1126543

Изобретение относится к спосо- бам получения гидроксотетранитронитрозорутената натрия двухводного, который может быть использован в качестве исходных соединений в синтезе материалов для резисторов,компонентных токопроводящих паст, стандартных веществ и эталонов.

Известен способ получения гидроксотетранитронитроэорутената калия в виде оранжево-красных кристаллов моноклинной системы путем взаимодействия трихлорида рутения с рассчитанным количеством нитрата ка.лия PQ.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения гидроксотетранитронитрозорутената натрия двухводного, заключающийся в том, что трихлорид рутения растворяют в соляной кислоте и полученный раствор соединения рутения обрабатывают нитритом натрия до соотношения NaN02. .Ru = (10-12):1 при - 80 С в течение

4, — 6 ч. Образующуюся смесь

Na fRuNo(NO<) OH(.2Н О и хлорида и

2 натрия подвергают перекристаллизации. Выход целевого продукта состав— ляет 70%. Содержание иона хлора в ием составляет Г,5-1% j2) .

Недостатками способа являются низкие выход и чистота целевого продукта, .а также сложность процесса, связанная с необходимостью проведения дополнительной стадии перекристаллизации выделяемого продукта вследствие того, что использование большого избытка нитрита натрия приводит к образованию смешанных нитрозонитрохлоридов .LRuNo(NO<)1- Cl «OHj, где х + у = 4, которые загрязняют целевой продукт и затрудняют его использование в качестве исходного препарата в синтезе материалов элек. тронной технике.

Цель изобретения — повышение выхода и чистоты целевого продукта, а также упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что перед обработкой нитритом натрия в раствор вводят концентри рованную азотную кислоту до соотношейия НС1 : HNOq =" (1-3):1, а обработку нитритом натрия ведут до соот. ношения NANO Ru = (5-6):1.

Целесообразно при этом в качестве исходного соединения рутения ис» пользовать рутенийгидроксохлорид или гидроокись рутения (l4 ) .

Обработка солянокислого раствора рутения концентрированной азотной кислотой при соотношении НС1 : HNO =, =(3 -1):1 позволяет провести процесс нитрозирования., удалить из сферы реакции хлор в виде газообразных

NOC1 и С12, присутствие которых при нагревании дает примесь NaC1. и

)RuNO(NO2)g СХ ОН), вызывает перерасход NaNO<, снижает выход и чистоту соли.

Предварительное нитрозирование

5 обеспечивает количественный переход рутения в нитроформу с образованием в растворе соединения рутения с нитроэогруппировкой Нп-NO (+3), снижает расход NaNO, повышает выход

)() На2 )RuNO(NO2) OHJ 2Н.О, исключает загрязнение его смешанными нитрозонитрохлорокоМплексами и NaC1

Введение азотной кислоты ниже указанного соотношения, снижает выход продукта и его чистоту, а выше. уже не влияет на выход и чистоту, но вызывает черезмерно большой расход реагента, что является нецелесообразным.

Введение нитрита натрия меньше пятикратного избытка понижает выход продукта. Проведение синтеза выше шестикратного из,бытка приводит к загрязнению целевого продукта.

П р и .м е р 1. 10 г рутенийгидро. ксохлорида (RuOHC1Э, Ru 45,02%) растворяют при 60 С в 50 мл 2 н НС1 после чего к полученному раствору .. приливают 8 мл HNOg(d=1,35 г/см ) . .

Соотношение HCl : HNO3 = 1:1. Раствор нагревают на водяной бане до

50ОС и порциями по 0,5 г Прибавляют 22,5 r NaNO< (из расчета на 1 r

Ru 5 г NaN02, что соответствует пятикратному избытку) в течение 4 ч до перехода окраски раствора из красно-коричневого цвета в светложелтый. Нагревание проводят до тех пор, пока над твердой. фазой не останется слоя жидкости, но продукт

40 должен оставаться влажным. Иэ горя.— чего влажного остатка извлекают

Na2 )RuNO(NOg.), OH) 2820 горячим ацетоном, иэ которого в присутствии воды упариванием выкристаллизовыва45 ют конечный продукт. Получают

16,65 r соли, что соЬтветствует выходу 90%. Содержание в продукте хлора составляет 0,01.%.

Пример 2. 10 r рутенийхлорида (RuClg, Ru 48,0%) растворяют при нагревании в 50 мл 2 н НС1, после чего к полученному раствору приливают 4 мл HNO„(d=l 35 г/смз).

Соотношение НС1 : HNOg = 2:1. Раствор нагревают на водяной бане до

50 С и порциями по 0,5 г прибавляо ют 28,8 r NaNO2 (иэ расчета на 1 r

Ru r NaNO2, что соответствует шестикратному избытку) в течение

4 ч до перехода окраски раствора из красно-коричневого цвета в светло-желтый. Дальнейшая последовательность операций аналогично примеру 1.

Получают 17,60 r соли, что соответствует выходу 90Ъ. Содержание хло65 ра в продукте составляет 0,01%.

1126543

Составитель В.Нечипоренко

Редактор Ю.Ковач Техред Т. Фанта

Корректор Л.Пилипенко

Заказ 8627/17 Тираж 463 Подписное

ВНИИПИ Государствеиного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, r.Óærîðîä, ул.Проектная,4

Пример 3. 7,2 r Ru(OH)

Растворяют при нагревании в 20 мл

НС1 (d= 1,19 г/cM ), приливают к получаемому раствору 7 мл НИОу (Й=

= 1,35 г/см ). Соотношение НС1

: HNO> = 3:1. Полученную реакционную массу нагревают на водяной бане до 50-60 С и порциями по 0,5 г при- бавляют 23,8 г NANO (из расчета на 1 r Ru 5,5 r NaN, что соответствует 5,5-кратному избытку) в течение 5 ч до перехода окраски раствора из красно-коричневого цвета в светло-желтый. Дальнейшая последовательность операций аналогично примеру l. Получают 15,9 Г соли, что соответствует выходу 90%. Содер. жанне хлора в продукте составляет

0,02%.

Таким образом, изобретение позволяет повысить выход целевого про-, дукта с 70 до 90% и его чистоту вследствие снижения содержания.хлора в нем с 0,5-1 .до 0,01-0,02%, а также упростить процесс путем ис10 ключения необходимости в дополнительной перекристаллизации получаемого продукта. Кроме того, почти в два раза снижается расход нитрита натрия.