Способ очистки @ -карбометоксисульфанилхлорида

 

СПОСОБ ОЧИСТКИ N-КАРБОМЕТОКСИСУЛЬФАНИЛХПрРИДА путем перекристаллизации , отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, для перекристаллизации нестандартный N-карбометоксисульфанилхлорид растворяют в 85-98%-ной серной кислоте с последующим разбавлением полученного раствора до концентрации серной кислоты 10-65% и процесс проводят при 20-35 С в течение 5-15 мин.

СОЮЗ СООЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНЙХ

РЕСПУБЛИК ае и!) А

4(51) С 07 С 143/70

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ASÒÎÐÑÍÎÝéi СВИДЙТЮЪСТВ\Г

13 . (21) 3620672/23-04 (22) 13.07.83 (46) 07.01.85. Бюл. И 1 (72) Г.M.Ñòðoíãèí, М.Н.Куликова, Н.М.Милова, Ф.А.Пашуба и Х.А.Финкельштейн (71) Чернореченское дважды ордена

Трудового Красного Знамени производственное объединение "Корунд" им. M.È.Калинина (53) 547.541.51.05(088.8) (56) 1. Засосов В.А. О влиянии карбометоксисульфаниловой кислоты на синтез некоторых сульфаниламидных препаратов. — ХФЖ, 1976, Ф 10, 9 3, с. 100 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ОЧИСТКИ N-КАРБОМЕТОКСИСУЛЬФАНИЛХПОРИДА путем перекристаллизации, отличающийся тем, чТо, с целью упрощения процесса, для перекристаллизации нестандартный

Ы-карбометоксисульфанилхлорид растворяют в 85-98Х-ной серной кислоте с последующим разбавлением полученного раствора до концентрации серной кислоты 10-65Х и процесс проводят при

20-35 С в течение 5-15 мин. о

1133267

Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки N-карбометоксисульфанилхлорида формулы

О

NH — С 5

С1О 5 OcHg который находит применение в качестве промежуточного продукта в синтезе лекарственных препаратов.

Известен способ очистки N-карбометоксисульфанилхлорида (сульфохлорид), заключающийся в перекристаллизации сульфохлорида из дихлорэтана Я.

t5

Однако известный способ требует регенерации пожаро- и взрывоопасного органического растворителя, что усложняет процесс и, кроме того, в нас. тоящее время отсутствует разработан- 26 ный способ утилизации примесей и сульфохлорида, которые будут оставаться в органическом растворителе.

Целью изобретения является упрощение процесса. 25

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки N-карбометоксисульфанилхлорида путем перекристаллизации для перекристаллиэации нестандартный N — карбоксиметоксисуль- Зо фанилхлорид (содержание менее 92% основного вещества) растворяют в

85-98Х-ной серной кислоте с последу)ощим разбавлением полученного раствора до концентрации серной кислоты о

10-65% и процесс проводят при 20-35 С в течение 5-15 мин.!

Сущность способа заключается в том, что наблюдается резкое изменение растворимости сульфохлорида в 46 зависимости от концентрации серной о кислоты при 30 С, приведенное в табл. 1.

Для перекристаллизации может быть использована, например, применяемая 4$ в производстве техническая серная кислота, имеющая массовую долю моногидрата не менее 92,5% или другая серная кислота, содержащая более 83% основного вещества. Нестандартный 50 сульфохлорид растворяется в 85-98Хной серной кислоте при 20-35 С в теО чение 5-15 мин во избежание гидролиза. При низком содержании основного вещества в нестандартном сульфохло- 55, риде для снижения расхода соляной кислоты на разбавление полученного раствора может быть применена предварительная отмывка части примесей водой.

Полученный раствор сульфохлорида разбавляется водой, промывной водой из производства или разбавленной серной кислотой до получения раствора серной кислоты с м.д. H

После разбавления сульфохлорид выпадает в осадок эа счет резкого снижения его растворимости.

Расход воды или серной кислоты на разбавление определяют по величине растворимости основной примеси сульфохлорида N-карбометоксисульфаниловой кислоты (КМСК). о

Растворимость KMCK при 25 С приведена в табл. 2.

При разбавлении, исходя из растворимости КМСК, гарантировано исключение выпадения КМСК с продуктом, поскольку установлена способность KNCK к образованию стойких в течение 224 ч перенасыщенных растворов. Разбавление для максимального снижения гидролиза сульфохлорида проводят в течение 5-15 мин при 20-35 С. Выпаво ший при разбавлении сульфохлорид отделяется, промывается и сушитс.i известными методами.

Выход сульфохлорида в расчете на загруженный с нестандартным продуктом 96-98%..

Полученный продукт по основному веществу и кислотности соответствует

1 сорту по действующим Ту„т.е. массовая доля основного вещества выше

94Х, а массовая доля кислоты в пересчете на серную ниже 0„5%.

Полученная после отделения и промывки сульфохлорида разбавленная серная кислота возвращается в производство и используется на стадии выделения сульфохлорида из сульфомас. сЫ или из раствора в серной кислоте, что исключает дополнительный расход серной кислоты на перекристаллизацию сульфохлорида.

Пример 1. 20 r нестандартного сульфохлорида, содержащего

85,6Х основного вещества, растворяют а 100 r 94%-ной серной кислоты о при 35 С. Время растворения 5 мин.

Полученный раствор в течение

15 мин смешивают с 840 г охлажденной воды. Разбавление ведут при 35 С. Поо лучают суснензию сульфохлорида в

10%-ной серной кислоте. Осадок отфильтровывают, промывают в фильтре

1133267

2 мас.ч. воды к массе сухого нестан- . дартного сульфохлорида и срезают осадок в сосуд, содержащий 3,5 мас.ч. охлажденной воды к массе сухого сульфохлорида. Суспенэию перемешивают в течение 5 мин осадок отфильтровывают, промывают 2 мас.ч. 27-ного раствора хлористого натрия и высушивают.

Получают 17,3 сульфохлорида, содержащего 95,9Х основного вещества и 10

0,17 кислоты в пересчете на серную.

Выход сульфохлорида к загруженному

96,5Х.

Полученную смесь маточника и первых промывных вод в количестве 955 г 15 с содержанием серной кислоты 9,67 возвращают на разбавление раствора сульфохлорида в серной кислоте или в производство на разложение сульфомассы вместе с разбавленной техничес- 20 кой серной кислотой. Отходную слабую кислоту со стадии промывки репульпацией используют для разбавления технической серной кислоты, применяемой для разложения сульфомассы или 25 разбавления раствора сульфохлорида в серной кислоте. Отходный солевой раствор используют, например, для приготовления раствора соды, который служит для нейтрализации кислот в gp вентиляционных выбросах.

Пример 2. 22 r нестандартного сульфохлорида, содержащего 867. основного вещества, растворяют при

20 С в 100 г 987-ной серной кислоты

0 в течение 10 мин.

Полученный раствор смешивают со

172 г 46Х-ной охлажденной серной кисо лоты при 20 С в течение 5 иин. Получают суспензию сульфохлорида в 65Хной серной кислоте, Сульфохлорид из суспензии отфильтровывают и осадок обрабатывают по примеру 1 °

После высушивания получают 19,06 r

967-ного сульфохлорида с выходом 45

96,77 к загруженному. Кислотность сульфохлорида в расчете на серную кис. лоту 0,37.

Маточник, первые проиывные воды, проиывные воды после репульпации сме.5р шивают и получают 385 r серной кисло

1 ,ты, содержащеи 467 основного вещества и 0,57. KMCK. Отходящую серную кислоту. и раствор хлористого натрия используют по примеру 1.

Приме р 3. 18 г 85Х ного нестандартного сульфохлорида растворяют в 100 r 857-ной серной кислоты при 30 С в течение 15 мин. Полученный раствор смешивают с 385 r охлажденной серной кислоты, содержащей 467 Н2804 и 0,57 КИСК из примера 2. Разбавление проводят при 30 С в течение 10 мин. Сульфохлорид иэ полученной суспензии отфильтровывают и осадок промывают по примеру 1.

После высушивания получают 15,2 r сульфохлорида, содержащего 98Х основного вещества и 0,2Х кислоты в расчете на серную. Выход сульфохлорида в конечный продукт 97,57..

Отходную серную кислоту и промывные воды смешивают и используют вместе с разбавленной серной кислотой для разложения сульфомассы или разбавления раствора сульфохлорида в серной кислоте. Отходный раствор хлористого натрия используют по примеру 1.

П р и и е р 4. 20 г нестандартного сульфохлорида, содержащего 85,67 основного вещества, растворяют в

100 г 94Х-ной серной кислоты при

60 С. Время растворения 5 мин, Полу0 ченный раствор обрабатывают по примеру

Получают 15,0 г сульфохлорида, содержащего 95.,2Х основного вещества и О, 1Х кислоты в пересчете на серную.

Выход сульфохлорида к загруженному

83,4Х. Продукты гидролиэа 2,8 г сульфохлорида переходят в маточник, загрязняя примесями возвратную серную кислоту.

Пример 5. 20 г нестандартного сульфохлорида, содержащего 85,6Х основного вещества, растворяют в

100 r 94X-ной серной кислоты при 35 С.

Время растворения 5 мин. Получе нный раствор в течение 15 мин смешивают с 18 г охлажденной воды при 35 С. Получают суспензию сульфохлорида в

79,7Х-ной серной кислоте. Осадок отфильтровывают и обрабатывают далее по примеру

Получают 16,2 г сульфохлорида, содержащего 95Х основного вещества и 0„2X кислоты в пересчете на серную.

Выход сульфохлорида к загруженному

907, что обусловлено потерями сульфохлорида с маточником за счет увеличения растворимости.

П р и и е р 6. 20 r нестандартного сульфохлорида, содержащего

85,6Х основного вещества, растворяют в 100 r 94X-ной серной кислоты при

35 С. Время растворения 5 мин. Полу1133267

Таблица 1

65 70 75 80 85 90

Концентрация серной кислоты, Растворимость сульфохлорида,, 0,04 0,08 0,31 1,0 20,8 32,2

Таблица 2

Концентрация серной кислоты9

47,4

Растворимость КМСК, 1,47

Составитель Т.Власова

Техред T.Ìàòo÷êà Корректор С.Шекмар

Редактор Н.Джуган

Заказ 9916/24 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Про ктпая, ченный раствор в течение 15 мин смешно вают с 840 г воды при 65 С. Получен) ную суспензию сульфохлорида в 10 ной серной кислоте обрабатывают далее по примеру 1. 5

Получают 14,2 r сульфохлорида, содержащего 95,9 основного нещестна и 0,1Х кислоты в пересчете на серную.

Выход сульфохлорида к загруженному

79,6Х. Снижение выхода обусловлено 10 усилением гидролиза сульфохлорида в соприкосновении с водной средой при

65 С. Возвратная серная кислота загрязняется продуктами гидролиза сульфохлорида. 15

Пример 7. 20 г нестандартного сульфохлорида, содержащего 85,6Х основного вещества, растворяют в

100 r 94 -ной серной кислоты по примеру 1. Полученный раствор в течение 20

15 мин смешивают с 840 г воды при

1 С. В полученной суспенэии сульфохлорид кристаллизуется в виде очень мелких частиц что затрудняет отделе7 ние и промывку осадка и обуславливает увеличение потерь продукта при сушке в струе горячего воздуха.

Пример 8. 20 r нестандартного сульфохлорида, содержащего 85,6 основного вещества, растворяют в 30

100 г 94 -ной серной кислоты по примеру 1. Полученный раствор в течение

0,5 ч смешивают с 840 г воды при 35 С.

Полученную суспенэию сульфохлорида об рабатывают далее по примеру 1.

Получают 17,0 r сульфохлорида,,содержащего 95,9 оснонного вещества и

0,1 кислоты в пересчете на серную.

Выход сульфохлорида к загруженному

95,2 . Снижение выхода обуславливается потерей сульфохлорида за счет гидролиэа при увеличении времени контакта с водной средой.

Примеры 4-8 характеризуют влияние нарушения предлагаемых пределов параметров проведения процесса на качество и выход продукта.

Растворение продукта для очистки при температуре ниже 20 C не рекомено дуется, поскольку необходимы затраты энергии на охлаждение серной кислоты.

Ограничение концентрации серной кислоты (10 ) обуславливается нежелательностью получения при дальнейшем разбанлении большого количества неутилизируемьи кислых стоков.

Сокращение времени процесса менее

5 мин нежелательно, поскольку может . обусловить неполноту протекания процесса.

540 9,7 65,4 74,9 81,0

1 05 0 6 0 6,1 4 8 2