Копировальный материал

 

КОПИРОВАЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ, . состоящий/ из бумажной подложки и светочувствительного слоя, содержащего диазосоединение, азосоставляющую на основе резорцина и формальдегида и стабилизатор, отличающийся тем, что, с целью повьшения стабильности оптической плотности изображения в процессе хранения, светочувствительный слой в качестве азосоставляк5щей содержит продукт поликонденсации резбрцина, водорастворимого щелочного крахмала с характеристической вязкостью 0,13 - 0,25 м/кг и формальдегида при их молярном соотношении 1,2:1,2:1 1 ,8:1,8:1 и следующем соотношении компонентов светочувствительного слоя, мас.%: Диазосоединение8-15 Пр одукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала с характеристичес (Л кой вязкостью 0,13 0 ,25 м/кг и формальдегида7-14 Стабилизатор 71-85.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

4(51) В 41 М 5/ 2

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕН О РЫПФ (21) 3680200/28-12 (22) 29. 12.83 (46) 30.01.85. Бюп. N - 4 (72) С.А. Ромашков, А.М. Идиатуллин, В.Н. Смирнов, Г.Б. Итрейс А.С. Хламенко и Б.А. Ловков (71) Центральный научно-исследовательский институт бумаги (53) 676.377(088.8) (56) 1.Авторское свидетельство СССР

Ф 859209, кл. В 4 1 М 5/12, 1980.

2. Патент США N - 254 1727, кл. 96-91, 1951 (прототип)..(54)(57) КОПИРОВАЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ, состоящий(из бумажной подложки и светочувствительного слоя, содержащего диазосоединение, азосоставляю" ! щую на основе резорцина и формальдегида и стабилизатор, о т л и ч а ю - шийся тем, что, с целью повыше, SU„„1136965 А ния стабильности оптической плотности иэображения в процессе хранения, светочувствительный слой в качестве азосоставляющей содержит продукт поликонденсации реэдрцина, водорастворимого щелочного крахмала с характеристической вязкостью 0,13—

0,25 м /кг и формальдегида при их молярном соотношении 1,2: 1,2: 1

1,8: 1,8:1 и следующем соотношении компонентов светочувствительного слоя, мас.Ж:

Диазосоединение 8- 5

Продукт поликонденса- ции резорцина, водорастворимого щелочного крахмала с характеристической вязкостью 0,13

0,25 м /кг и формаль-. дегида 7-14

Стабилизатор 71-85.

i 136965 ражения в процессе хранения.

Поставленная цель достигается тем, что в копировальном материале, состоящем из бумажной подложки и светочувствительного слоя, содержащего диазосоединение, азосоставляющую на основе резорцина и формальдегида и 40 стабилизатор, светочувствительный слой в качестве азосоставляющей со 2 держит продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного . крахмала с характеристической вязкостью 0,13-0,25 м /кг.и формальдегида при их молярном соотношении

1,2: 1,2: 1-1,8: 1,8: 1 и следующем соотношении компонентов светочувствительного слоя, мас.7.:

Диазосоединение 8-15

Продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала с характеристической вяз55

:костью О, 13-0, 25 м /кг и формальдегида

Стабилизатор

7,0-14,0

7.1-8 5

Изобретение относится к производ- ству диазотипных копировальных материалов, предназначенных для получения копий сухим способом проявления.

Известен копировальный материал, состоящий из бумажной подложки, слоя, содержащего продукт поликонденсации резорцина с формальдегидом при их (молярном соотношении 1: 1-1 8: 1, и светочувствительного слоя, содержа- 10 щего диазосоединение и стаблиэатор 15.

Недостатком известного материала является невысокая стабильность оптической плотности изображения в про- 15 цессе хранения материала а также сложная технология производства, Наиболее близким к изобретению является копировальный материал, состоящий из бумажной подложки и свето- 20 чувствительного слоя, содержащего диазосоединение, азосоставляющую на основе резорцина и формальдегида и стабилизатор. В качестве азосоставляющей используется продукт поликон- 25 денсации резорцина с формальдегидом при их молярном соотношении 2. 1 (2)

Однако данный материал, характеризуется (невысокой стабильностью белизны фана и оптической плотности 30 изображения в процессе хранения.

Цель изобретения — повышение стабильности оптической плотности изобПродукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала и формальдегида, используемый в светочувствительном слое1готовят следующим образом: при 90+3 С растворяют едкий натр в количестве 2-8 от веса крахмала» затем при непрерывном перемешивании приливают крахмальное молочко (суспензия крахмала в холодной воде при 25+5 C) .

Концентрация крахмала при варке составляет 5,67.. Продолжительность варки крахмала со щелочью 10-25 мин.

Полученный таким образом раствор щелочного крахмала разводят холодной водой до рабочей концентрации, затем при перемешивании растворяют реэорцин и после его растворения добавляют формал ьдегид.

Выбор характеристической вязкости крахмала в пределах О, 13-0,25 м /кг объясняется тем, что при использовании высокомолекулярного крахмала образуется непрерывная пленка покрытия, обладающая хорошими барьерными свойствами.

Характеристическая вязкость ниже 0,13 м /кг соответствует частично расщепленному крахмалу и дальнейшее ее снижение нецелесообразно с точки зрения пленкообразующей способности крахмала и вязкости концентрированных растворов.

Характеристическая вязкость

0,25 м /кг соответствует натуральному, нерасщепленному крахмалу и продукты с более высоким ее значением вызывают технологические трудности при растворении крахмала и нанесения слоя, Использование в светочувствительс ном слое высокомолекулярной аэосоставляющей позволяет улучшить сенситометрические свойства материала и условия труда при его производстве.

В качестве диа з ос оеди не ния могут использоваться водорастворимые светочувствительные дна э осоединения:

-диазодиметиланилин, -диазодиэтиланилин; п-äèàçîôåíèëìoðôîëèí; п-диазо-2,5-диэтоксифенилморфолин, h -диаэо-2,5-дибутоксифеннлморфолин.

В качестве стабилизатора в светочувствительном слое используются органические и неорганические кислоты, например лимонная, винная, щавелевая.„ фосфорная или их смеси; гидролиэирующиеся соли сильных кислот, например

3 1136 хлористый цинк, сернокислый алюминий,, антиоксиданты, например тиомочевина, гидроксиламин, а также смеси указанных веществ., и"

Для придания копировальному мате- 5 риалу специальных свойств предварительно на бумажную подложку могут быть нанесены вспомогательные вещества, такие как поверхностно-активные или окрашивающие вещества. 10

Предлагаемый копировальный мате— риал может имет ь пр отив о с кручи вающий слой, нанесенный на обратную сторону бумажной подложки.

Пример 1. Получают копиро- 15 вальный материал, светочувствительный сл ой ко тор or о содержит, мас . 7: и-диазодиметиланилин 8,0; продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала и форм- 20 альдегида 7,0; лимонная кислота 3 1,0; тиомочевина 23,0; хлористый цинк

31,0.

Копировальный материал получают нанесением светочувствительного 25 раствораа на бумажную подложку на поливочной машине. Светочувствительный раствор на 1000 л приготавливают следующим образом.

В реакторе, снабженном паровой рубашкой и мешалкой, при 93 С растворяют 250 r едкого натра, затем при непрерывном перемешивании приливают крахмальное молочко (5 кг крахмала, разведенного в 1О л холодной воды при 25 С). Концентрация картофельного крахмала при варке составляет 67. Продолжительность

15 мин. Раствор щелочного крахмала 40 с характеристической вязкостью

0,25 м /кг разводят холодной водой до объема 500 л и при перемешивании растворяют 3,30 кг резорцина. После растворения резорцина добавляют 0,75 кг45 формальдегида. Молярное соотношение ре- зорцина, водорастворимого щелочного крахмала, формальдегида составляет

1,2: 1,2: 1. Молекулярная масса водорастворимого щелочного крахмала 50 рассчитывается через ангидроглюкозный остаток.

После 10 мин перемешивания в реакторе последовательно растворяют 55

40 KI" лимонной кислоты, 30 кг тиомочевины, 40 Kl хлористого цинка (раствор 1) .

965 4

В отдельной емкости в 300 мп при

35 С растворяют 10,3 кг и -диазодиэтиланилина.

После охлаждения раствора 1 довоь дят до 35 С при перемешивании приливают раствор и -диазодиэтиланилина и доливают воду до 1000 л.

B таблице приведены результаты испытаний полученного копировального материала.

Пример 2, Копировальный материал получают аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что светочувствительный слой содержит, мас.7: ,h-диазодиэтиланилин 15; продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала и формальдегида 14; лимонная кислота 21,0; хлористый цинк 29; тиомочевина 21,0, при этом высокомолекулярную азосоставляющую готовят при молярном соотношении 1,8:1,8: 1 и. характеристической вязкости водорастворимого щелочного крахмала (кукурузного)

О, 13 м /кг.

Пример 3. Копировальный материал получают аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что светочувствительный слой содержит, мас. Ж: ь -диазодиэтиланилин 12,0; продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала и формальдегида 9,6; лимонная кислота 25,1; хлористый цинк 37,6; тиомочевина 15, 7; при этом высокомолекулярнуюю аэосоставляющую) готовят при молярном соотношении 1,Т: 1,2: 1.

Предварительно на бумажную подложку наносят оттеночный краситель— кристаллический фиолетовый.

На обратную сторону копировального материала наносят противоскручивающий слой иэ йатриевой соли карбоксиметилцеллюлозы.

Пример 4. Копировальный материал получают аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что светочувствительный слой содержит, мас,Ж: .и-диазодиметиланилин 11,0; продукт попиконденсации резорцина, водораство.— римого щелочного крахмала и формальдегида 12, 1; смесь лимонкой- кислоты, хлористого цинк и тиомочевины 76,9, при этом высокомолекулярная азосоставтавляющую готовят при молярном соотношении 1 ° 5 1, 5: 1.

Пример 5 ° Копировальный материал получают аналогично примеру 1

1136965 б

- l0

15 с той лишь разницей, что светочувствительный слой содержит, мас. .: в-диазо-2,5 дибутоксифенилморфолин

10,2; продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала и формальдегида 12,4 и стабилизатор (смесь лимонной кислоты, хлористого цинка и тиомочевины) 77.4. при агом высокомолекулярная азосоставляющая готовится при молярном соотно шенин 1,7:1,7: 1.

Пример 6 (прототип). Получают копировальный материал, светочувствительный слой которого содержит, мас. : и -диазодиэтиланилин 15,0 продукт поликонденсации резорцина и формальдегида 5,3; лимонная кислота 25; тиомочевина 25; хлористый цинк 33,4,. при этом молярное.соотношение компонентов при конденсации составляет 2:1.

Пример 7 (прототип) . Получают копировальный материал, светочувствительный слой которого содердит, мас. .: n -диазодиэтиланялин 8,0; продукт поликонденсации резорцина и формальдегида 2,8; лимонная кислота 31,0; тиомочевина 24,6; хлористый цинк 3 3, 6; ирич ем моляр кое с оотношение компонентов при конденсации составляет 2: 1.

Пример 8 (контрольный) . Копировальный материал получают аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что при приготовлении высоко- молекулярной азосоставляющей соотношение резорцина, водорастворимого щелочного крахмала, формальдегида составляет 1: 1: 1.

Пример 9 (контрольный) .

Копировальный материал получают аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что при приготовлении высокомолекулярной азосоставляющей соотношение резорцина, водорастворимого щелочного крахмала, формальдегида составит 2:2: 1, Пример 10 (контрольный) .

Копировальный материал получают аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что светочувствительный слой содержит, мас. : и -диазодиэтиланилин 6,7; продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала и формальдеги20

S0

55 да 5,4; лимонная кислота 26,3; хлористый цинк 35,3 и тиомочевина

26,3, при этом высокомолекулярную

1 азосоставляющую готовят при молярном соотношении 1,2:1,2: 1.

Пример 11 (контрольный) .

Копировальный материал получают аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что светочувствительный слой содержит, мас.%: и -диазодиэтиланилин 15,8; продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала и формальдегида 15,1; лимонная кислота 20,7; хлористый цинк 27,7, и тиомочевина 20,7, при этом высокомолекулярную азосоставляющую готовят при молярном соотношении 1,8: 1,8: 1.

Из таблицы видно, что предлагаемый копировальншй материал (примеры 1-5) имеет стабильную оптическую плотность изображения в процессе хранения, при этом разность оптических плотностей до и после хранения на 0,15-0,16 меньше чем у копировального материала по прототипу (примеры 6-7) .

Получение копировального материала при увеличении содержания формалина в высокомолекулярной азосоставляющей (пример 8) затруднено вследствие осаждения высокомолекулярной смолы в светочувствительном растворе. Снижение формалина при изготовленйи азосоставляющей (пример 9) уменьшает стабильность оптической плотностй изображения в процессе хранения мат ериала .

Получение копировального материала по примеру 10, светочувствительный слой которого содержит компоненты при их соотношениях, выходящих . за пределы предлагаемых, приводит к недопроявлению материала, снижению оптической плотности изображения.

Увеличение концентрации азо- и диазосоставляющих при изготовлении материала по примеру 11 приводит к смолообразованию, загрязнению оборудования, снижению качества копировального материала (образованию смоляных пятен), уменьшению светочувствительности и оптической плотности изображения.

1136965

Показатели

Пример

Разность плотностей

Оптическая плотность изображения

Пыпимость, г/м2 (100 циклов истирания) Светочувствительность, м/мин до и после

9-месячного конечная, Лк начальная, Дн хранения

4 =Д=Д, -Л к

4,6

0,76

0,78

6,9

1,8

1,08

1,06

5,8

0,91

2,0

0,92

6,2

2,8

0,92

0,90

6,4

4,1

0,87

0,84

7,1

6 (прототип). 1,8

7 (прототип) 4,6

1,02

0,83

7,6

0,68

0 51

8,1

8 (контрольный) 9, (контрольный) 4,8

О, 74.

0,65

+0,09

7,2

10 (контрольный

0,62

4,6

0,64

-0,02

7,0

11 (контрольный) 1,2

1 02

0,94

+0,08

6,0

Составитель В. Шиманская

Техред О.Неце Корректор Г.Решетник, Редактор Т. Парфенова

Заказ 10387/11 Тираж 369

0HHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.,д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изготовление материала затруднено

-0,02

+0 02

-0,01

+О, 02

+0,03

+О, 19

+О, 17