Способ выделения 4,4 @ -азобис(5-хлор-3-метил-1-фенил-1 @ - пиразола)

 

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 4,4-АЗО-сГиС

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

4(51) С 07 D 231 38

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3644275/23-04 (22) 07.07.83 (46) 23.06.85. Бюл. К 23 (72) В.М. Дзиомко и В.К. Вигран (53) 547.772.07(088.8) (56) 1.31ichaelis А. Bressei H.

Uber das 1-Phenyl-3-methyl-4-amino-5-chlorpyrazol und dessen Derivative. Ann. 1915 Вд. 407 я. 274.

2. Дзиомко В.М. и др. Производные дибензо Х,j3 (5,12-дигидропиразоло(4, 5-с: 5,4 -ш) 1,2,5,8, 9,12) гексаазотетрадецина — первый представитель новой махрогетероциклической системы".- Химия гетероциклических соединений"; — 1976, И- 7, с. 968 (прототип).

„„80„„1162798 А (54) (57) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 4,4 -АЗО— otuc (5-ХЛОР-3-МЕТИЛ-1-ФЕНИЛ 1Н-ПИРА"

ЗОЛА), полученного взаимодействием

4-(1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенил-ЗН-пиразол-3-он-4-ил-гидразон)"2,4-дигидро-5-метип-2-фенил-ЗН-пиразол-3,4-диона с хлорокисью фосфора в присутствии триэтиламина при 110115 С путем фильтрации целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, поЛученный после фильтрации маточный раствор выливают на лед, выпавший осадок отфильтровывают, сушат и нагревают в диметилформамиде при 100-110 С, отфильтровывают и сушат.

1162798

Изобретение относится к способам выделения 4,4 -азо-бис(5-хлор-3-метил-1-фенил-1Н-пиразола), который находит применение в синтезе светостой5 ких красителей и фотопроводящих материалов.

Известен способ выделения 4,4 -азо-бис(5-хлор-3-метил-1-фенил-1Н-пиразола), полученного взаимодействием 4-(1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенил-ЗН-пиразол-3-он-4-ил-гидразон)-2,4-дигидро-5-метил-2-фенил-ЗН-пиразол-3,4-диона с хлорокисью фосфора при 140 С путем фильтрации

Основным недостатком укаэанного способа является проведение процесса при высокой температуре.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ выделения 4,4 -азо-бис(5-хлор-3-метил"

-1-фенил-1Н-пиразола), полученного взаимодействием 4-(1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенил-3Н-пираэол-3"он-4-гидразон)-2,4-дигидро-5-метил-2-фенил-3Н-пиразол-3,4-диона с хлорокисью фосфора в присутствии триэтил- амина при 110-115 С путем фильтрации Зр (выход целевого продукта 45Z) CZ).

Недостатком указанного способа является низкий выход целевого продукта»

Цель изобретения — повышение вы1 хода 4;4-аэо-бис(5-хлор-3-метил-1-фенил-1Н-пираэола).

Поставленная цель достигается тем, ! что согласно способу выделения 4,4-азо-бис (5-хлор-3-метил-1-фенил-1Н-пиразола), полученного взаимодейст- 4О вием 4-(1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенил-3Н-пиразол-3-он-4-ил-гидраsон)-2,4-дигидро-5-метил-2-фенил-3Н-пиразол- 3, 4-диона с хлорокисью фосфора в присутствии триэтиламин при 110- 45 о

115 С путем фильтрации образующегося . осадка целевого продукта, полученный маточный раствор выливают на лед,образующийся осадок отфильтровывают, сушат; и нагревают в диметилформамиде при 100- 5б

110 С, отфильтровывают и сушат.

В ходе реакции, кроме основного продукта реакции — соединения 1,образуется второй продукт реакции — 5-хлор-4 ((5-хлор-3-метил-1-фенил-1Н- 55

-пиразол-4-ил)азо)-2,3-диметил-1-фенил-1Н-пиразолий хлорид .(соединение II):

При нагревании этого соединения в диметилформамиде (ДМФА) происходит его деалкилирование и образуются дополнительные количества соединения 1.

Пример 1. Получение 4,4-азо-бис (5-хлор-3-ме тил-1-ф е нил-1 Н-пир аз ола)(соединение T).

К 19,45 r (О 05 моль) 4-(1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенил-3Н-пираэол

-З-он-4-ил-гидразон)-2,4-дигидро-5-метил-2-фенил-3Н-пиразол-3,4-диона добавляют 60 мл хлорокиси фосфора при комнатной температуре и по каплям — 10 мл триэтиламина. Нагревают при 110-115 С в течение 6 ч, Выпавший при охлаждении осадок отфильтровывают, получают 11,0 г соединения T.

Маточный .раствор, оставшийся после выделения соединения Г, выливают на

150-200 г мелкоизмельченного льда, отфильтровыВают выпавший осадок, сушат при комнатной температуре. Получают 8,0 г соединения II. Далее проводят деалкилирование полученного соединения II: 8,0 г в 1 1,70 мл ДМФА нагревают при 100- t10 Ñ с перемешиванием в течение I ч. Выпавший при охлаждении осадок отфильтровывают, промывают 5 мл ДМФА, сушат при 100110 С в течение 0,5 ч. Получают

6,8 r (соединения Т).

Общий выход 4,4-азо-бис(5-хлор-3-метил-1-фенил-1Н-пираэола) 17, 8 г (86,5 ). Т.пл. 227-228 С.

Найдено, Е: С 58,54; Н 4,0 1;

N 20,34; Cl 17,36 M 411,16.

С ОН 16Nr,C1 z

Вычислено, Ж: С 58,42; Н 3,92,"

N 20,44; Сl 17,24.

Спектр ПМР (в CC14): 7,33-7,69 (10Н), 2,52 (6Н,с).

Пример 2. Получение 4,4-азо-бис(5-хлор-3-метил-1-фенил-1Н-пираэола) .

Составитель А. Орлов

Техред М.Кузьма Корректор М. Демчик

Редактор Н. Яцола

Заказ 4061/22 Тирак 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, MQcKBa, Ж-35, Раушская наб.,д. 4/5 филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что процесс ведут при 116 -5 .С.

Получают 13 0 r соединения 1, 6,0 r соединения ХХ. Из 6,0 r соединения II деалкилированием при на1162798 4 гревании в 50 мл ДМФА получают 5,1 r соединения 1. Общий выход соединения 18, 1 г (88X) .

Предлагаемый способ позволяет

5 повысить выход целевого продукта в 2 раза.