Способ количественного определения гидроксида щелочного металла и его бисфенолята в их смеси
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО (ШРЕДЕЛЕНИЯ ГВДРОКСИДА ЩЕЛОЧНОГО МЕТАЛЛА И ЕГО БИСФЕНОЛЯТА В ИХ СМЕСИ путем кислотно-основного потенциометрического титрования с использованием вольфрамового и хлорсеребряногоэлектродов , отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности способа и расширения диапазона определяемых соотношений компонентов смеси, титрование ведут в смеси диметилсульфоксида и воды, взятых в объемном соотношении
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11) (5()4!
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3679014/23-04 (22) 23.12.83 (46) 23.07.85. Бюл. )) 27 (72) Л.М. Болотина, Г.И. Васина, Л.Г. Любарова и А.И. Малышев (53) 543.852(088.8) (56) KpemKo А.П. Аналитическая химия неводных растворов. М., "Химия", f982,,с. 255.
Czerwinski W. Kontrola analitycina
producj i poliweglanow potencjometrycme ornaranie wopovothenku dianianu огог weglanu sodowego w miesraninach."Chemia anal", 1964, ч 9, N 4-6, 753-756. (54) (57) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГИДРОКСИДА ЩЕЛОЧНОГО МЕТАЛЛА И ЕГО БИСФЕНОЛЯТА. В ИХ СМЕСИ путем кислотно-основного потенциометрического титрования с испольэованием вольфрамового и хлорсеребряного..электродов, отличающийся тем, что, с целью новышения чувствительности способа и расширения диапаэона определяемых соотношений компонентов смеси, титрование ведут в смеси диметилсульфоксида и воды, вэятых в объемном соотношении (2,55,0):1 в присутствии дополнительно введенного гидроксида одноименного щелочного металла.
11688 (в Z - V -C) 100 а (3) Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного дифференцированного определения гидроксида щелочного металла (калия или натрия) и его S бисфенолята при совместном присутствии в процессе получения полиариленсульфоксидов (полисульфонов).
Целью изобретения является повышение чувствительности способа и pac-IO ширение диапазона определяемых соотношений компонентов смеси.
Пример 1. Навеску анализируемого раствора 2,0874 г, отвешенную с погрешностью не более 0,0002 r, по-1S мещают в стакан для титрования емкостью 50 мл. В этот же стакан помещают отвешенную с той же погрешностью навеску О, 1508 r 42,25%-ного водного. раствора гидроксида натрия 20 (значение концентрации которого установлено предварительно потенциометрическим титрованием с помощью вольфрамового электрода марки BPH стержневого диаметром 5 мм и длиной
120 мм, в среде диметилсульфоксидвода при объемном соотношении их
3: 1) . Затем добавляют 25 мп смеси . диметилсульфоксид-вода, взятых в объемном соотношении 3:1. 30
После полного растворения навесок в смесь погружают вольфрамовый и хлорсеребрянный электроды и титруют потенциометрически 0 5 н водным раствором соляной кислоты на потеяциометре рН-173 м.
По результатам титрования строят потенциометрическую кривую и находят точки эквивалентности.
VI - объем точно 0 5 н соляной щ кислоты, пошедший на нейтрализацию свободного гидроксида натрия, включая фоновый, мп
v,,=3,4 45
Ч вЂ” объем точно 0 5 н соляной . кислоты, пошедший на нейтрализацию гидрооксида натрия свободного и связанного в динатриевой соли дифенилол- у пропана, мл
V = 24,9 мл.
Зависимость относительной погрешности способа от среды представлены в табл. 1. 55
Пример 2. Анализ проводят аналогично примеру 1 с той лишь раз49 г ницей, что среда титрования как при установлении концентрации фонового гидроксида, так и при дифференцированном определении исследуемой смеси представляет собой смесь диметилсульфоксида и воды, взятых в объемном соотношении 2,4:1.
Пример 3. Анализ проводят аналогично примерам 1 и 2 с той лишь разницей, что среда титрования представляет собой смесь диметилсульфоксида и воды, взятых в объемном соотношении 2:1, Пример 4. Анализ проводят аналогично примерам 1-3 с той лишь разницей, что среда титрования представляет собой смесь диметилсульфоксида и воды в объемном соотношении
5,2:1.
Пример 5. Анализ проводят аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что определение концентрации фонового гидроксида и,анализ исследуемой смеси проводят при различном объемном соотношении диметилсульфоксида и воды, а именно при 3,5:1.и
3:1 соответственно. Несоблюдение идентичности условий резко увеличивает . ошибку определения до 35%.
Расчет содержания каждого из компонентов анализируемой смеси проводят на основе графической обработки результатов титрования.
Данные расчета по примерам 1-5 при ведены в табл. 1.
В случае выявления избытка свободного гидроксида, его содержание (Х) в процентах рассчитывают по формуле
Х = - " - :- -Ы0 а
Содержание гидроксида, связанного в бисфеноляте (У) в процентах в этом случае рассчитывают по формуле (V. -Ч ) С 100 а
В случае выявления недостатка гидроксида его величину (Х ) в процентах рассчитывают по формуле
При этом содержание гидроксида, связанного в бисфеноляте (У< ) в процентах рассчитывают по формуле
1168849 (Ч, -Ч,) С 100
ó а (Vg -V ) С 100 или У
t а х„(4) (в Z-Ч» С) 100
19, 987
В формулах (1-4) Vt — объем раствора соляной кислоты, пошедший на титрование до первой точки эквивалентности потенциометрической кривой, мл;
Ч вЂ” объем раствора соляной кис2 лоты, пошедший на титрование до второй точки эквивалентности потенциометрической кривой, мл; <5
С вЂ” количество гидроксида щелочного металла, соответствующее 1 мл раствора соляной кислоты (используемой нормальности в каждом конкрет- gp ном случае), r в — навеска раствора гидроксида щелочного металла, обеспечивающего фон титрования, г;
Z — концентрация раствора гидрок- д сида щелочного металла, обеспечивающего фон титрования,X, а — навеска анализируемой смеси,г, Анализы по примерам 1-5 проведены на искусственной смеси следующего состава,X!
Свободный гидроксид 0,2Х
Динатриевая соль дифенилолпропана
Растворитель (диметилацетамид) 791827р причем концентрации бисфенолята лежат в интервале 0,2-100Х.
В примерах 6-13 (табл 1) приведены результаты анализов с различны40 ми растворителями и бисфенолами, Зависимость относительной погрешности определения от способа определения представлены в табл. 2.
В примерах 14-21 (табл. 2) приведены результаты анализов двумя способами — предлагаемым и известным при концентрациях гидроксида щелочного металла 0,2-317.
Нижний предел (0,27) ограничен пределом чувствительности способа, верхний предел (31X) обусловлен выпадением в осадок гидроксида щелочного металла.
Расхождение между двумя параллельными определениями находится в пределах 1 10 0 отн.7..
Предлагаемый способ позволяет в короткое время (.20 мин), с применением доступных реактивов и с высокой чувствительностью (не менее
0,2X) раздельно определять бисфенолят щелочного металла и гидроксид того же металла в совместном присутствии и широком диапазоне их соотношений — от небольшого избытка (недостатка) свободного гидроксида (до З ) по отношению к фенолятному до избытка, значительно превышающего равновеликие количества (200X и более) .
Введение аналитического контроля по описываемому способу на стадии образования бисфенолята щелочного металла при синтезе полисульфонов позволяет контролировать полноту образования бисфенолята и, следовательно, соблюдать требуемое соотношение исход. ных компонентов, т.е. создает воэможность регулирования процесса и получения полимера высокой молекулярной массы и высокого качества. л и и л а м а
M C
° в м
С Ъ и
Я м
С» а в/Ъ
СЪ
° в а
М M
0О а
СЧ
СЪ
Я м
CV
СЧ
Я ис
СЧ О а Я
О мЪ м м
Я м
СЧ
СЧ о
° в м ь а м
Я
С1\
Ю ОЪ а O
0С N л а
С Ъ
О
Я
Ю о
С Ъ
Ф
00 . ССЪ л
Я о
CV „, о л
° О °
СЧ о
СЧ О о
ЧС
° в о св
° Ф
Я о
Ос
СЧ м
О1
D а
ССв
СЧ
СЧ
СвЪ
СЧ о
О а
СЧ
СЧ Ов
° в я ь о
Ch а
О1
ОЪ а
Ов
СO
О1 а
О1
СО
Я
С \ а а
О1 а» а СЧ
ОЪ Я
СЪ ь
СЧ
СЧ а
Св 1
СЧ
Ю м а о
СЧ а
ОЪ в
Я
Ю о
С Ъ
00
СЧ а
IO
Ф
СЧ
° в о м
° в о
С Ъ
СЧ
Ю о
Ch а
Ch ь
СЧ а о
СЧ вФ
0Ъ
° в о л а
С Ъ
СЧ о
t4 Я
° в Q
СЧ л л а
Ов о.
СЧ о
Ю
СЧ о
Ю
СЧ о о
СЧ
Я о ь
СЧ а о
Ch ь
О1
Ch а
Ю о
° 1
СЪ а
РЪ
° а
Я м ф ° °
° °
° ° л
СЧ
° ° л
Я м
° ° .
СЧ
° в СЪ
° в ° 1
CV С Ъ
° 1
4/Ъ
СЧ
Я аО
СЪ а
° °
СЧ
° °
СЪ
° 1 р
2 р, х у а
1 () х а. о
f . и ф
1 с
1 с!
ИД ь
С0 х ж о ф х ж о ф х! I с s ! 1
1 а
1 а
° 1
g O4 оа
М I
63
Р0 5
° °
0I щ ф
03 о
10 о
1 с
1
I В с Ф в
1 о
Ов
Х 0l IC Х
Э0 ОфИ хыcvmö х к но
1-уо ф ф &», г сна о о
0;ÎÎЕСС ааи хж о с-х ° °
1168849
Я M
СЧ 11 а ОЪ о х !
5 и
1 и ф
Я и и
iy и !
Ф ÎQ о а а о х о
1 В
)В
1 !68849
О о
И и! м!
1
В
4Ъ
В иЪ
Фч ф и
О
Х I
Н !
Ф 1! ох! х ! 321
Ю
° 6
I ! О
1 Ж х! о е
Е О
1 М lO
О ф
e v
1 о. о
° Ь Ф м!
Я!
ОХ
Х О о
4Ч 44Ъ Î ОЪ в Ф 4Ч ° 4 Ъ
Ю ° Ь Ф A
4Ч Cn O
Ф
40 .
Ф
4Ч
Ф»
44Ъ Ф о о и
О ю
О
О
И и м
ФЧ 4Ч
4Ъ иЪ
° ь II л.
44Ъ
Ch
4Ч о
Э о о о о
Ю Ю Ф о о о о
Ф о
1 х и
О
g e
О О
Щ 14I з и
f и
Э ф и 1е о
Ф о
О
Х
О и
О
И
Е
1хб
О х
Ф О о
4Ч о х ф Ф аВ м
Л 4!Р
° ф 4 Ъ Ю A о ю м
1 4:(О
О О
Х О
Ф В Х О хи х ф ф
I ч4
° 1
ВГЪ
° 44Ъ
44Ъ о е о м
О"
Ch о
МЪ °
Ф Ъ о
31 й*
В о
О
4 Ъ
4 Ъ м
° V4 а 1О о В
Ю Ю а
CV о о
1 е
4 Ъ ОЪ
4Ч . в Ф о о
I ф
I о
I
Х I
CL IQ а х ь о
° ° 4Ч
1 Ф
4Ч
Э
4ч I
О
И 1
IC I ф I ! аЗ
4Ч э
Ф а
О
Е
О
О и
О х
5 й
I х
Clj х ф
° Ь а3 о
4!
1!
O tk
-"!!
Ивй с! Х
1 О
I! Е О о ц
I Х1О
О ф х и
Л О 4Ч
Ю а CV
° » О ° В Ю ф 4О
4О л ФО ° 44Ъ Ф \О
В е а Ю Ф Ф В В
М 4Ч 4В < М CC N СЧ л Е Оъ 44Ъ
Ф В В Ф Ф
М 4Ч N CV
О О О е О а О О М О
O CV O C0 е 4е
Ф A A ° 1 O В
О О ОЪ Î О
1 м ао Л М. М О о м в е л м о Ф
A В Ю Ю о о о о о
