Способ выделения оксотетрахлорида вольфрама

 

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ОКСОТЕТРАХЛОРИДА ВОЛЬФРАМА из смеси с диоксодихлоридом вольфрама и вольфрамовым ангидридом селективным извлечением оксотетрахлорида вольфрама, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, смесь обрабатывают абсолютным диэтнловым эфиром, раствор отделяют и эфир удаляют отгонкой при 40-100 С.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5!14 С 01 Г 41/04

ОПИСАНИЕ ИЭОВРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3671836/23-26 (22) 01.12,83 (46) 30.08.85, Бюл, N 32 (72 i С,И.Кучейко и H,H.Typoaa (71) УГУ им. Y. В.Ломоносова (53) 546.78 (088.8) (56) Зеликман А.Н., Никитина Л.С.

Вольфрам. M.: Металлургия, 1978.

„„SU„„1175872 A (54)(57) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ОКСОТЕТРА-.

ХЛОРИДА ВОЛЬФРАКА из смеси с диоксодихлоридом вольфрама и вольфрамовым ангидридом селективным извлечением оксотетрахлорида вольфрама, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, смесь обрабатывают абсолютным диэтиловым эфиром, раствор отделяют и эфир о удаляют отгонкой при 40-100 С.

1175872

Изобретение относится к получению соединений вольфрама, в частности к способам выделения оксотетрахлорида вольфрама VOCE иэ

его смеси с диоксодихлоридом WO>Clg и вольфрамовым ангидридом WO . Оксотетрахлорид вольфрама является важным промежуточным продуктом в процессах извлечения вольфрама из руд, используется в качестве исходного !О вещества в синтезе производных вольфрама, входит в состав катализаторов полимеризации.

Целью изобретения является. упрощение способа. 15

Пример 1° . 5 r WO тщательно растирают в ступке с 2 r активированного угля, помещают в лодочке в кварцевую трубку и пропусо кают ток сухого хлора при 450-550 С. 2п

По охлаждении трубки реакционную смесь выгружают в сухой камере в колбу с пришлифованной пробкой и обрабатывают 50 мл абсолютного диэтилового эфира. Раствор декантируют ZS с желтого осадка (содержащего WO С1 и Ъ10 ). Растворитель удаляют отгонкой при атмосферном давлении на водяной бане при 100 С. При этом о остается желто-оранжевое кристаллическое вещество, выход 2,28 r что составляет 31% считая на исходный VO> (Согласно литературным данным, основным продуктом хлорирования VO хлором. является МО С1 выход его составляет 70-80%).

П р им е р 2. 2,41 г VO>тщательно перемешивают в сухой камере с 7,94 г !!С1 (мол.отношен. 1,05:2)

Смесь переносят в стеклянную ампулу или трубку с вакуумным краном на конце. После вакуумирования реакционный сосуд нагревают при 100 С в трубчатой печи 2 ч. После охлаждения его вскрывают в сухой камере . и обрабатывают реакционную смесь

200 мл абсолютного эфира аналогично примеру 1. Выход WOC1< 9,85 r (96%. от введенного VC1 )

П р и и е р 3. Синтез смеси

SO

VC + Ъ.О Cl + WOC1 и обработку ее диэтиловым эфиром ведут в условиях примера 1. Отгонку растворителя осуществляют при температуре водяной бани 40 С и давлении мл рт.ст.

Выход WOCly 31% на исходный WO>.

Чистота целевого продукта, полученного в условиях примеров 1-3, подтверждена рентгенографическими исследованиями (дифрактограмма полученного WOC14 не содержит отражений

WOg, WO Clq) и химическим анализом (найдено, i: V 54,1; С1 40,1; вычислено для WOC1<, %: V 53,8; Cl 41,5).

Пример 4 (запредельные условия). Синтез смеси WO + МОС1 +

2 - WOC14 ведут в условиях примера 2, обработку этой смеси эфиром — в условиях примера 1. После медленноо го удаления эфира в вакууме при 25 С остается 10,45 r красно-оранжевого порошка, представляющего собой по данным химического анализа смесь

WOCl и некоторого количества соль4. вата его с диэтиловым эфиром..

Результаты анализа:

Найдено, %: Ч 50,7; Cl 39,1.

Вычислено для WOClp, %: W 53 8; Cl 41,5.

Вычислено для WOC14 ° Et 0, %:

W 44,29 ;Cl 34911, Пример 5 (запредельные условия) . Синтез смеси 1;О + VO> Clz +

+ WOClq ведут в условиях примера 2, обработку эфиром — в условиях примера 1. Растворитель отгоняют при атмосферном давлении при температуре маслянок бани 110-120 С. Процесс

О протекает весьма бурно и сопровождается разбрызгиванием раствора — в холоцильник и другие части прибора для перегонки. Выход МОС1 7,56 г (?3 6% от введенного VC16 ) °

Цель изобретения достигается на любых смесях дьух оксохлоридов и, трехокиси вольфрама, в частности, полученных различными методами, что иллюстрируется примерами 1 и 2. При обработке искусственной смеси МОС14,, VO>Cl> и VO> диэтиловым эфиром также происходит селективное количественное извлечение оксотетрахлорида вольфрама.