Способ получения @ , @ -диацетиламидов дикарбоновых кислот

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-flMAUE ТИЛАМИДОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ формулы CHjCONH СО(СН2)п CONHCOCHj, где п О, 2, 3, 4, взаимодействием производных дикарбоповой и уксусной кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения njiouecca, в качестве производных дикарбоиовой и уксусной кислот используют соответственно дихлорангидрид -дикарбоновой кислоты формулы (CHj)n(COCI)2, где п О, 2, 3, 4 и ацетамид при их молярном соотношении, равном 1:1,40-4,40 и процесс ведут при 40-118 Г.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1175934 (53)4 С 07 Г 103/90, 102/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

О ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ " Г

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сумарокова Г. Н.идр.. ЖОХ, 1975, N 12, с. 2520-2527. (21) 3600446/23-04 (22) 06.06.83 (46) 30.08.85. Бюл. N 32 (72) Б. Г. Ясницкий и В. П. Снегирев (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт химии и технологии лекарственных средств (53) 547.46Г054.211.07 (088.8) (56) Н. Wodborn, W. Koffman, J. Org. Chem, 1958, 23, р. 25 б.

Г. Н. (54) (57) СПОС01> ПОЛУЧГНИЯ N,N — ДИАЦЕ

ТИЛАМИДОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ формулы СН5«ОХН ГО(П1 )» «ONHCOCH>, roe и = О,, 3, 4, взаимодействием производных дикарбо»овой и уксусной кислот, о т л ич а ю гц и и с я тем, что. с целью повышения выхода и у»роше»ия процесса, в качестве производных дикарбоновой и уксусной кислот используют соотвстствен»о дихлорангидрид дикарбоновой кислоты формулы (ГН )»(СО«1)2, где» = О, 2, 3, 4 и ацетамил при их молярном соотношении, рав»ом 1:1,40 — 4,40 и процесс ведут при 40 — 1)8 Г.

1 11759

Изобретение относится к способу получения

N,N äèàöåòèëàìèäîâ дикарбоновых кислот общей формулы СН СОМНСО(СН ) и CONHCOCH3, где n = О, 2, 3, 4, которые используются как химические реактивы или полупродукты их синтеза.

Целью изобретения является повышение выхода и упрощение процесса.

Способ иллюстрируется следующими примерами. 10

, Пример 1. Смесь 6 г (0,101 моль) ацетамида, 2,15 мл 3,17 r (0,025 моль) оксалилхлорида и 15 мл сухого бензола нагревают при 50 — 55 С в течение 3 ч. Охлаждают до

20 С и выдерживают 2 ч для завершения крис-15 таллиэации. Осадок отфильтровывают, промывают водой дважды по 15 мл, сушат. Перекристаллизовывают из диоксана. Получают 0,95 г (22,1%) белых кристаллов N,N -диацетилоксамида с т.пл. 239 С. 20

ИК-спектр, см : 3270; 1750; 1440; 1220;

1150, Найдено, %: С 42,01; Н 4,96; N 16,30;

О 36,73.

Выччслено, %: С 41,87; Н 4,69; N 16,27, 25

О 37 16 . 1 4

Примеры получения N,N -диацетилоксамида и последующих членов гомологического ряда при других параметрах представлены в табл."

1 — 4.

28,7

60-65

1: 3,80

1: 4,04

45,2

63,4

57,9

1: 4,40

40 — ф

28,8

1: 4,20

75-80

30-35

85-90

60-65

Таблица 1

1: 4,20

1: 4,20

35 1; 4,20

39,5 пература

5,9

1: 3,4

5,5

5,1

50-55 1: 3,80

1: 4,04

1: 4,04

1: 4,04

60 — 65

1: 4,8

56,0

22,1

15,7

45-48

60 — 65

10,2

3,8

50-55

1: .4,6

20,7

1: 4,20

1: 4,40

1: 4,04

1: 4,04

50-55

13,4

4,0

35-40

Следы

70 — 75

Пример 2. Смесь 2,95 г (0050 моль) ацетамида, 1,93 r (0,012 моль) сукцинилхлорида и 20 мл сухого лиоксаиа нагревают при за г

60 — 65 С в течение 8 ч. Отфильтровывают от осадка, маточный раствор концентрируют до получения около 5 мл, охлаждают до 20 С и выдерживают 3 ч для завершения кристаллизации. Выпавшие кристаллы, отфильтровывают и перекристаллизовывают из диоксана. Получают 1,68 г (65,4%) белых кристаллов N,N -диацетилсукцинамида. с т.пл. 174 С.

ИК-спектр, см" .: 3290 †32; 1760 †16;

1520, 1350, 1250, 1150.

Найдено,%: С 48;32; Н 5,94; N 13,90;

О 31,84.

Вычислено, %: С 48,00; Н 6,05; N 13,99; . О 31,32.

Таблица 2

Пример 3. Аналогично примеру 1, смесь 2,7 r (0,046 моль) ацетамида обрабатывают 3,4 r (0,020 моль) дихлорангидрида глу. таровой кислоты в 2 мл сухого диоксана при

103 — 107 С в течение двух часов. Промывают водой, перекристаллизовывают нз уксусной кислоты. Получают 2,3 г (53,7%) белых кристаллов N,NГ-диацетилглутамида с т.пл. 214 —.

215 С.

ИК-спектр, см : 3270; 1730; 1520; 1430;

1250; 1150.

Найдено, %: С 50 80; H 6 41; N 13 11

55 О 29,68.

Вычислено, n. С 50,46; П 6,60; N 1308

С 29,86.

l ) 7>934

Таблица 4

Габлица 3

Соотношение Температура, ! хлорангндрид:, С ацетамнд, Выход, % теории моль

5,5

1: ),80

) 00-105

): 2,04

24,3

53,7

77,9

1: 230

1: 2,50

50,3

75,0

85-90,1 15-118

85 — 90 6,0

115-118 65,0

95 — 100 28,4

19,1

1: 2,30

1: 2,30

20. 1: 2,30

39,0

70-75

5,1

130-133

1: 2,30

4,6

1: 2,30 130-134 5,6

100-105

1: 2,80

49,1

105-110 36,5

105-110 2,0

1: 1,40

1 : 1,0

) Пример 4. Аналогично примеру 1, смесь 6,0 г (0,102 моль) ацетамида обрабатывают 9,1 г (0,050 моль) хлористого адипила в 25 мл сухого толуола при 105 — 110 С в течение 10 ч. Промывают водой, перекристаллизовывают из уксусной кислоты.

ИК-спектр, см :. 3230; 3150; 1700; 1490;

1360; 1200; 1140.

Найдено, %: С 52,80; Н 6,72; N 12,24;

0 28,24.

Вычислено, %: С 52i42; Н 7,08; N12,28;

0 28,03.

Составитель В. Сапунов

På акто М. едактор М. Бандура Техред М. Кузьма Корректор А. Тяско

Заказ 53!О/29 . Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35. Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1: 2,30

1: 2,50

): 230.

1: 2,30

- 1 230

1: 1,80 105-110 68,4

Ф

10 1: 204 — 815

Преимушества предлагаемого способа по срав нению с известным состоят в следующем:

Увеличен выход целевых продуктов до 22,1—

81,5% против 6% по прототипу.

Технологический процесс является более простым: сокращено количество стадий с 2-х по прототипу до 1-й по предлагаемому способу, значительно сокращено время получения (с 3-х недель до

35 2 — 10 ч), отпала необходимость в использовании малодоступного реагента (ди -n-бутилоксамиднна) .