Полиуретановая композиция

 

ПОЛИУРЕТАНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая полиуретан и стабилизатор , отличающаяся тем, что, с целью предотвращения окисления под действием света и тепла, а также обесцвечивания под действием содержащихся в дыме окислов азота получаемого на основе композиции конечного продукта , в качестве стабилизатора она содержит соединение общей формулы ОН Rj где R. и R- одинаковые или разные и представляют собой С|- С -алкил С у-С -циклоалкил, метилзамещенный циклогексил R и R водород , метил Cj- Cg-алкил; 4 Сд-алкил, циклоR , J- С -алкегексил , (/) нил, фенил, метипзамещенный фенилу С|- С4--алкоксизамещенный фенил, С,(-моноили диалкилэамещрнный оксифенил , стирил, бензил или пиридил, при Р следующем соотношении О компонентов, мае.ч. :D Полиуретан 100 Стабилизатор 0,001-10 Приоритет по признакам; 06.12.78 при R, и R2 - С -С -алкил циклогексил R, и R - метил, R С -Су-алкил; RJ гексил, циклогексил , моноили диалкштзамещенный оксифенил, пиридил. 28.11,79. -все остальные заместители

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (l9) (((j

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н IlATEMTY

ЩСУДАРСТВЕНКЫЙ КОМИТЕТ СССР

nO PERM ИЗОБРЕТЕКИЙ И ОТКР1.(ТИЙ (21) 2851908/23-05 (22) 05. 12.79 (31) 150063/78; 152872/79 (32) 06. 12. 78, 28. 11. 79 (33) JP (46) 07. 11.85. Бюл. В 41 (71) Асахи Касеи Когио Кабусики

Кайся (1Р) (72) Анихико Есизато, Есинори Морифудзи, Кунио Кондо и Масацугу Еси,но (JP). (53) 678.664(088.8) (56) Патент США Р 3642669, кл. 260-2.5, опублик. 1972.

Патент США Р 3428711, кл. 260-859, опублик. 1969.

Выпоженная заявка Японии

У 29352, 1978.

Выложенная заявка Японии

И 29850, 1977. (54)(57) ПОЛИУРЕТАНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ> включающая полиуретан и стабилизатор, отличающаяся тем, что, с целью предотвращения окисления под действием света и тепла, а также обесцвечивания под действием содержащихся в дыме окислов азота получаемого на основе композиции конечного продукта, в качестве стабилизатора она содержит соединение общей формулы (S()4 С 08 L 75/04 С 08 К 5/13 где R u R — одинаковые или раз< z ные и представляют собой С(- С4-алкил, С -С циклоалкил,. метилз амещенный циклогексил

R и Е - водород, метил, R С2 СВ-алкил

R — С вЂ” С -алкил цикло- Е ч в ° гексил, С - Сэ-алкенил, фенил, метилзамещенный фенил .

С<" "С4--алкоксиэамещенный фенил, С вЂ” Сф- Я

-моно- или диалкилэамеп(енный оксифенил, стирил, бенэил или пиридил, при .следукицем соотношении CO компонентов, мас.ч .

Полиуретан 100

Стабилизатор О, 001-10

Приоритет по признакам;

Ъ

06. 12. 78 при R t и К - С„- С -алкил

3 Ф 4

С2-С -алкилэ К вЂ” гекв ц логексил, С(- С вЂ” моно- или диалкилзаме- ) Ь щенный оксифенил, пиридил.

28.11.79. -все остальные заместители

1190991

ОН 3

Я1 (Х) (хх) (III) R — СОС1

5 (R СО) О где R — С -С -алкил С -С -циклоФ 9 я г алкил С - С4 алкенил фенил С вЂ” С -алкилзамеэ 1 4 щенный фенил, С вЂ” С4-ал- 40 коксизамещенный фенил, моно- или ди С -С -алкил1 замещенный оксифенил, стирил, бензил или пиридил.

Реакцию ведут при молярном соот- 4S ношении соединений формулы (II) или (III) к соединению (1), равном от 1,0 до 1,3.

Предлагаемые стабилизаторы приведены в табл. 1. 50

Пример 1. Получение 1-(2-окси-3,5-диметилфенил)-1-(2-бензоилокси-3,5-диметилфенил-2-метилпропана (соединение 5 в табл. 1).

В 500-миллилитровой трехгорлой у колбе, снабженной мешалкой, термометром и капелькой воронкой, растворяют

2,2-изобутилиден-бис-(4,6-диметилфеИзобретение относится к химии по-, лиуретанов, устойчивых к действию тепла, света или окислов азота, и может быть использовано в различ-. ных областях промьппленности.

Цель изобретения — предотвращение окисления полиуретана под действием света и температуры, а также обесцвечивания под действием содержащихся в дыме окислов азота .получаемого на основе композиции конечного продукта.

Предлагаемый стабилизатор поI лучают по реакции 2,2 -алкилиден-бис-(4,6-двузамещенного фенола) формулы.где R R — С вЂ” С -алкил С вЂ” С 2 1 4 5

-циклоалкил или С вЂ” С5 6

-метилзамещенный циклоалкил, R> и Р— водород, алкил или метил, с этерифицирующим реагентом, выбранным из группы, включающей соединения формулы нол) в количестве, указанном в табл. 2, в жидкой смеси 10 r (126,6 ммоль) пиридина и 200 г толуола. Поддерживая содержимое при о

S 20 С в атмосфере сухого азота, прибавляют по каплям при интенсивном перемешивании в течение 30 мин хлористый бензоил в количестве, указанном в табл. 2 и смесь перемешивают в течение 30 мин. Затем раствор реакционной смеси нагревают до

80 С и выдерживают при 80 С в течение

О о

2 ч. Выход целевого продукта 97Х.

T.ïë. продукта 129-130 С, а

IS спектр инфракрасного излучения показывает пики при 3530 см 1 для /о„, 1735 см для E о и 1250 и 1140 см дл" 1 с-О.

Пример ы 2 и 3. Предлагаемые стабилизаторы получают аналогично примеру 1 при соотношении, указанном в табл. 2, с выходом целевого продукта 94-99Х.

Результаты элементного анализа и спектры инфракрасного поглощения стабилизаторов приведены в табл. 3.

П р и.м е р 4. В потоке газообразного азота 100 мас.ч. политетраметиленгликоля, имеющего средний

З0 молекулярный вес 1200, контактируют с 31,2 мас.ч, 4,4 -дифенилметандиизоf цианата при 95 С в течение 90 мин

o при перемешивании, чтобы получить предварительный полимер, имеющий концевые изоцианатные группы. Затем предварительный мономер охлаждают до 15 С, добавляют 236 мас.ч. безводного N,N-диметилформамида и растворяют в нем, получив раствор предварительного полимера. Отдельно от этого .2,28 мас.ч. этилендиамина и

0 51 мас.ч. диэтиламина растворяют в 157 мас.ч.безводного N,N-диметилформамида, чтобы получить раствор..

К этому раствору добавляют раствор о пр едваритель ного полимера прч. 1 5 С, чтобы получить полиуретановый расто вор, имеющий вязкость 780 П при ЗО С, а затем добавляют предлагаемый полиуретановый раствор сложного моноэфира в количестве, указанном в табл.4, и однородно перемешивают. Полученный таким образом раствор подвергают вытягиванию в нити с помощью обычного способа .сухого вытягивания нитей.

Кроме того, повторяют те же процедуры за исключением того, что вмес1190991

OCO CgH1g осо О

СН3

ОН

1 си

СН2

СН3

СН3 Н3 Щ СИЗ

С 13

СН3 осо-сн=си

СН3

ОН

ОСО

СН3 гСН

CH

СН

СН3 СБ3 Сн СН3

СНз

CH

СН

Н3 Снэ С 3 то предлагаемого стабилизатора используют известный антиоксидант и/или противообесцвечивающий реагент, действующий против окислов азота в атмосфере, чтобы получить нити сравнения.

Полученные таким образом нити подвергают следующим испытаниям светостойкости и цветостойкости к дыму.

Полученные результаты указаны в табл. 4 и 5.

При испытании светостойкости нити подвергают воздействию ультрафиолетового излучения в фадеометре (измерителе обесцвечивания) в течение 40 ч, а затем измеряют их прочность на разрыв с помощью измерителя прочности на разрыв и рас считывают сохранение прочности (Ж) по формуле

Прочность на разрыв после световой

С р ние проч- йрочность на. Разрыв до световой композиции

Испытание цветостойкости к дыму проводят по известной методике, при этом нити подвергают воздействию атмосферных окислов азота и определяют стойкость к выцветанию. Влия-. ние на цвет нитей выражают и определяют по пяти классам, т.е. от класса 1 (очень сильное изменение цвета) до класса 5 (незначительное изменение цвета или отсутствие изменения)

5 на основании серой шкалы изменения цвета.

Пример 5. Аналогично примеру 4> приготавливают полиуретановый раствор, содержащий предлагаемый

10 стабилизатор и перемешивают до однородной массы. Приготовленный таким образом раствор подвергают прядению по обычному методу сухого прядения.

15 Далее часть этих нитей промывают в ванне, содержащей 5 г/л синтетического поверхностно-активного вещества в течение 5 мин, затем промывают водой и высушивают.

20 Полученные таким образом нити подвергают испытанию по определению светостойкости и испытанию по определению стойкости к выцветанию под действием дыма, как описано в

2S примере 4.

Полученные результаты сведены в табл. 6.

В табл. 4 — 6 в качестве необщО работанной нити используют нить после вытягивания, а в качестве обработанной — нить, подвергнутую промывке после вытягивания.!!9099!

Продолжение табл. 1

ОСО-С(СНэ)э

H3.

ОН з СНЗ

СН С !

CH

СН3 СН3 СН3 СН3 б СН3

CH

СН

С 4 СН> СН3 СН3

ОСО ©-СН3

С (3

CH3 СН3

1О

CH

СН, Снэ CH3

CH

CHUBS

СНэ СН3

ОСОСН=сн-©

8 СН3

CH СН

СН

Снэ Сн, СН3 Снэ

OH со (Oao ç . 0

CgHg

© 3 СНЗ

9 СН3

ОСО К

0Н

1З С(СНЗ13

С(сЩ3 17 С(СН3)э

С(СН3)э

С Н5

С2Н5

ОСО

0Н

ОН

14 С(СКЗ сн, СН3

СЦэ

CH !

С8

СН3

ОСО-ф)

К СН3

ОСО 0

Снэ осо-©

С(СН31) 18

CH

СвН

С 3 (CH3 3

ОН (СНЗМ

1190991

Продолжение табл.1 осо-QO

C(CHg)g 19

15 С(СЩ сн

С2Н5

С2Н5

21 СНЗ

С

СН Сн СН3 СН

ОН

П р и м е ч а н и е. В соедийениях 9, 10 — 12 группа С>- С „ — 2,4,4-триметилпентил. В соединении 4 группой С Н, является

Н-октильная группа.

Таблица 2

Соединение

Чистота продукта, мас.Х

Двухосновный эфир

Сложный

9,6(68,3) 1 02 97,2 97,2

2,7

9,2(65,8) 0,98 72,3

16,5

11,2

12,7(90,6) 1 35 58,6 0,4

41,0

Мольное отношение хлористого бензоила и 2,2-изобутилиден-бнс-(4 6-диметилфенола).

ft

2,2 -Изобутилиден-бис-(4,6-диметилфенол)

r(ммоль) 20(67, 1)

20(67, 1)

20(67, 1) Хлористый бензол, г(ммоль) Молярное от

Ф ношение

Р

2,2-Изобутилиден-бис 4,6 диметилфенол) сн

ОСОС=СН

СНЗ

1190991

Элементный анализ,7

ычислено Найдено

Вычислено Найдено

3520

78,38 78,44 8,01

8,16

1730

1725

78,58 8,96 8,73

3480

78,49

80,56 80,50 7,51

7,45

3530

1735

3540

1730

81 в 27 80ь 98

77,39 77,51

7,53

7,26

7,10

1735

7,24

3480

8,70

81,32 81,02 8, 53

81,44 81,57 8,70

1710

8,90

3470

1705

1745

81, 18 81,37 8,35

8,62

3500

3460

81,04 81, 12 8, 16

81,32 81,29 8, 53

8 33

1710

8,47

3480

1715

9,22

9,49

3490

1 7,30

80,46

80, 15

1710

82,40 82,36 8,45

3490

8,51

Соединение

Нить

Испытание нити

Изменение цвета, класс

Сохранение прочности, 7

Необработанная

Обработанная нить

Необработанная

Обработанная нить нить нить

81,2

90,0

80 4

68,5

70,4

82,2

72,5

89,1

96,3

91,2

96,8 90,8

95,3

92,1

Соеди- Точка плавле а нение ния, С

2, Масло

3 Масло

129-130

148-152

78-80

65-69

138-140

45-48

150-151

58-60

46-49

70-72

Добавленное количество, %, от веса полиуретано вого раствора

Таблица 3

Таблица 4

1190991

Нить

Соединение

Испытание нити

Изменение цвета, класс

Необработанная

Обработанная нить нить

81,7

91,2

84,5

91,3

10

12

69,8

80,5

87,3

73,8

15

74,3

16

90,7

83,3. 71,6

17

85,6

72,4

89,2

70,6

19

90,5

20, 20

80,3

71,2

21

81,5

Добавленное количество, 7., от веса полиуретано вого раствора

Сохранение прочности, Ж

Необра- Обрабоботанная танная нить нить

88,6 85,2

89,5 70,1

87,1 75,4

83,2 77,2

Продолжение табл.4

1190991

Нить

Добавлен (обавенное сравнения ное количе ство % от вес полиур таново го раствора количество

%,от веса против дыма полиуретанового раствора

0 41 6 31 2 1

0 Нет

Нет

2 Нет

0 82,5 63,4 4 3

0 79,5 60,2 4 3.2 Нет

0 60,8 54,9 2 1

2 .Нет

2 Нет

0 69 2 60 8 1 1

2-Бензил- 2 амино-4,6-бис-азимНет диметил-гидразинотриазин

2 Нет.0 83 1 60 7 1 1

8 То же

Сополи- 2 81,2 60,3 4 2 мер диизопропиламиноэтил метакрилата и децил метакрилата (массовое отношение.

75й25) Известные стабилизатор и антиоксидант

4-Метил-2,6-бис-1(2-окси-З-трет.бутил-5-метилбензил)анизол

2-(2"Окси-3-трет-.бутил-5-метилбензил)-(4-метил-6-трет-бутилфенил)терефталат

2,2-Изобутилиден-бис-(4,6-диметилфенол) 2,2-Метилен-бис-(4-метил-6-трет-бутилфенол) 7 4,4-Бутилиден-бис-(3-метил-6-трет-бутилфенод) Антиобесцвечивающий реа гент

)4

Таблица 5

90 2 69 5 4 2

1190991

Продолжение табл. 5

Нить сравнения

ЧобавАнтиобесцвеНить т енное сравнения полиуре тановопротив дыма го раствора полиная уретановото нить раствора

0 850 71 2 1

2 Нет

2 . 2-Бенэил- 2 90,0 69,5 4 2 амино-4,6-бис-азимдиметилгидразинотриазин

Дилаурилтио дипропионат 1

Таблица 6

Нить

Соединение обавленное оличество

Испытание нити

Сохранение прочности,Ж

Изменение цвета, класс от веса олиуретана

Необработанная нить

Обработанная

Необрабо- Обработанная танная

0,001

49,9

60,1

0,1

72,2

61,3

S9 0

0 5

90,5

2,0

97,2

91„3

5,0

97,4

92,1

92,6

97,7

10,0

Известные стабилизатор и антиоксидант

9 Тетракисметил-3(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионатметан

Тетракисметил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионатметан

Добавленное количество

7,от веса чивающий реа гент количество, Х, от веса

Сохранение Изма ение прочности,X цвеМа,кла асс

Необ рабо тан18

ll9099l

Продолжение табл.6

Испытание нити

Нить

Соединение

Добавленное количество, Х, от веса полиуретана

Сохранение прочности,X

Изменение цвета, класс

Необрабо- Обработанная танная

Обработанная

Необработанная нить

0,001

56,3

49,2

71,2

60,3

0,1

85,9

79,7

0,5

2,0

85,8

92,0

5,0

98,1

92,6

92,5

98,6

10,0

44,4

0,001

20

50,3 4

57,2

70,3

0,1

78,1

84,5

0,5

82,2

91,2

2,0

85,4

5,0

93,3

85,5

93,5

10,0

Составитель С. Пурина

Редактор Н. Бобкова Техред О.Ващишина

Корректор В. Гирняк

Заказ 7011/63 Тираж 474

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4