Этиленгликоль-бис-(этилтиоуксусная) кислота в качестве аналитического реагента для амперометрического определения ртути
Этиленгликоль-бис-(этилтиоуксусная ) кислота формулы V V V I T -c-s-c-c-CHc-c-o-c-c-s-c/t It It iT I I I I I HO H H H H H H H w в качестве аналитического реагента для амперометрического определения ртути.
СОЮЗ СОБЕТСНИХ
С014ИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
„„SU„„1198062
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР .ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРОЮ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСН0МУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3692498/23-04 (22) 13.01. 84 (46) 15.12.85. Бюл. У 46 (72) Д.Г. Даниелян, Н.В. Цирульникова, В;Я. Темкина, Н.M. Дятлова, Н.А. Каслина, Л.В. Тихонова, Н.В. Шведене и 3.А. Галлай (53) 547.29(088.8) (56) Оспанов К. и др. Амперометрическое определение ртути в рудах при помощи унитиола. — Анап. химия, . 1965, 20, У 3, с. 258-261.
Хадеев В.А. и др. Амперметрическое титрование ртути комплексоном III с вращающимся танталовым электродом.-Уэб. хим. ж. 1960, N 5, с. 38-45. (59 4 С 07 С 149/20 G 01 N 31/16 (54) ЭТИЛЕНГЛИКОЛЬ-БИС-(ЭТИПТИОУКСУСНАЯ) КИСЛОТА В КАЧЕСТВЕ АНАЛИТИЧЕСКОГО РЕАГЕНТА ДЛЯ АИПЕРОИЕТРИЧЕСКОГО
ОПРЕДЕЛЕНИЯ РТУТИ. (57) Этиленгликоль-бис-(этилтиоуксусная) кислота формулы
О Н НН Н Н 1
c-h- -1-с-о- -c-o-3- -s-h-c
/ i I I II I i нОн нннннннОН в качестве аналитического реагента для амперометрического определения ртути.
1 1198062 ъ
Изобретение относится к химии се- 9,3 r (0,05 M) 1,8-дихлор-З,б-диокса0 росодержащих соединений, а именно октана. Смесь. нагревают при 100-105 С к этиленгликоль-бис-(этилтиоуксусной1 в течение 10-11 ч. Затем охлаждают кислоте (ЭГБЭТУ) формулы до 15-20 С и при температуре не вью
0 Н Н Н Н Н Н Н О 5 ше 20 С подкисляют с помощью соляной кислоты до РН 1,5-2. Отделяют
С-С-3-С-С-0-С-С-О-С -S- -С
I 1 1 I l (нижний маслообразный слой, прибавляНО Н Н Н Н Н Н Н H OH ют к нему 50-60 мл сухого метанола, которая может быть использована в ка- отфильтровывают нерастворившийсЯ осачестве аналитического реагента для док хлоРистого натра. Из фильтрата
10 амперометрического определения ртути. отгоняют метанол, остаток — тяжелая целью изобретения является созда- маслянистая жидкость. Получают 9,7ние эффективного аналитического реа-. 10,5 г ЭГБЭТУ, что составляет 65-70 гента для амперометрического определе- в Расчете íà 1,8-дихлор З,б-диоксаокния ртути (II).
15 тан.
Пример 1. В круглодонную Найдено,7.: С 39,94 Н 6,38, S 21,64. колбу, снабженную механической ме- С о Н ggО 6 82 шалкой, капельной воронкой, термо- Вычислено,X С 40,25, Н 6,08; метром и обратным холодильником no° ° мещают суспензию 11,6 г (0 1 P) ими- Структура. вещества подтверждена
20 нотиазолидона в 20 мл воды и прибав- данными ПМР-спектроскопии и потенциоляют по каплям в течение 5-10 мин метрического титрования.
ПМР-спектр ЭГБЭТУ снят на ЯМР-спекв 15 „„ воды Реакционну массу на- трометре Х-100-12. В качестве Раствогревают при 100-102 С в течение 2 ч, РителЯ использУют ацетон D<. Химичесэатем оа даюу до 50-60 С и прибав- кие сдвиги иэмеРены относительно сигляют по каплям в течение 10-15 ми нала ТМБ..
< нала ™ / с д, Ь
НООС - Н С- S — СН2 — СН2 О-СН2 — СН 0 — СН.-- СН вЂ” S — СН2 СООН
2 2 2
В ПМР-спектре ЭГБЭТУ наблюдаются два. синглета и два триплета. Триплет (d"=2,82 м.д., м =7 Гц) соответствует протонам а, синглет (=3,33 м.д.) относится к протонам в, синглет (е =
= 3,58 м.д.) — к протонам с, а триплет (=3,68 м.д., = 7 Гц) — к протонам d.
Пример 2. Амперометрическое определение ртути проводят следующим образом. В стакан, снабженный графитовым электродом и электродом сравнения .(хлорсеребряный), помещают аликвотную часть исследуемого раствора соли ртути (П) и прибавляют 0,01 М 45 раствор серной кислоты до объема титруемого раствора 10 мл. Титрование проводят 1-10 -1 .10 М раствором этиленгликоль-бис-(этилтиоуксусной) кислоты при потенциале 1,25 В. Конец титрования фиксируют по току окисления комплексона. Из полученных данных строят кривую титрования, на основании которой определяют конечную точку титрования. S5
Раствор ртути 0,05 М готовят растворением нитрата ртути (П), х.ч., в дистиллированной воде. Стандартизацию проводят по стандартному раствору хлорида натрия с использованием в качестве индикатора дифенилкарбазида.
Рабочие растворы ртути получают соответствующим разбавлением исходного раствора. Необходимые растворы соединений других элементов готовят по точным навескам солей растворением их в воде. Используют следующие растворы: ЭГБЗТУ 1 ° 10 4 и 1.10 М, этилендиаминтетрауксусная кислота
5 ° 10 4 и 1 ° 10 М унитнола. 1 10 5 и
1 10 М.
Для сравнения в тех же условиях проводят амперометрическое определения ртути с помощью этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) H Унитиола.
Результаты приведены в табл. 1.
Пример 3. Определение ртути в искусственной смеси, моделирующей сточные воды золотоизвлекающих фабрик (n=5 и 2,776, р = 0,95).
В колбу емкостью 100 мл помещают соответствующие количества солей металлов, присутствующие в сточной воде, доводят до метки 0,01 М Н S0, 10 мл раствора помещают в стакай для
Таблица 1
Содержание ртути (П), мкг/мл
Соединение
Мешают, (Hg: Э) Не мешают
ЭДТА
3,85
Fe(III), 1:5
Ag (I), Cd (II), Zn (lI), Co(II), Ni(II), A1 (II I) Mo(VI), 1:10
Cu(II) 1:5
Т1(1У) 1:l0 Pg(ll) l:50
Ag(I) 1: 10
Уиитиол
2,00
Fe(III) Co(II) Cd(Щ, Zn(II) н (и), Ti(IV) f 1
Te(IV) 1: 1
Pb(II), Al(III), Cu(II) Fe(III), 1:8
ЭГБЭТУ
0,25
Ag(I) Cd(II)
Zn(II), Mo(VI), 1:55, Со(И) Ni(II)
Al(III)
Cu(II) ° Ti(IV), Pb(II) Та блица 2
Найдено
ag(ll), мкг/мл
Введено
ag(II), мкг/мл
Состав смеси
$т ° 10
Са (II) 86,4
0,2
3,29
4,8
4,8
О.Ч
0,5
2,42
2,85.М8 (И)
Fe(II) 8,1
14,1
8,0
14,0
14,4 оэ1
Cu (II)
Pb (II) 0,4
8,4
Еп (II) 46,0 титрования, опускают в стакан графитовый электрод и электрод сравнения, налагают на графитовый электрод потенциал 1,25 В и титруют 1-10 М раствором ЭГБЭТУ, фиксируя конец титрования по току окисления реагента.
Количество ртути оценивают исходя из постоянства молярного соотношения металла и реагента, равного 1:1.
На проведение анализа затрачивают
5 мин.
Элемент Содержание мкг/мл
f98062 4
Результаты определения представлены в табл. 2.
Из табл. 1 и 2 видно, что приме5 нение ЭГБЭТУ позволяет повысить селективность Определения ртути (II) по сравнению с ЭДТА в присутствии меди (11), свинца (11), титана (!У), молибдена (71), железа (11I), по
fð сравнению с унитиолом в присутствии титана (Н), серебра (1).
