Способ определения состава технического гексаметилентетрамина

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU(II) (5 )4 G 01 N 31/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,:

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3733656!23-04 (22) 09.01.84 (46) 30.09.85. Бюл. и 36 (72) Э.Ф.Канакова, Е.Е.Грязин и Н.И.Курочкин, (53) 543.54.45(088.8) (56) Ливен А.В., Марков А.Д., Савина Г.Д. Определение условий образования примесей и разработка мероприятий с целью улучшения качества уротропина марки С по

ГОСТ 1381-73. — Отчет/КНИИХП.

В ГР Х66269. — Кемерово, 1975.

Авторское свидетельство СССР

У 767646, кл. G 01 N 31/16, 1980. (547 (57) СНОСОБ Om ЕДЕЛЕНИН СОСТАВА

ТЕХНИЧЕСКОГО ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАИИНА с использованием титрования, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения точности способа, анализируемую пробу последовательно обрабатывают смесью метанола и ацетона при их объемном соотношенйи

1: 3,6-4,0 и ацетоном, отфильтровывают осадок с последующим определением примесей потенциометрическим титрованием одной пробы фильтрата щелочью, другой — хлорной кислотой и определением гексаметилентетрамина по сумме результатов потенциометрического титрования и массового определения твердой фазы.

1182390 дывают с результатом потенциометрического определения уротропина в фипьтрате.

Содержание алкилгексаминиевых соединений (х) и формиата триметилентетрамина (у) получают иэ результата первого скачка титрования хлорной кислотой (А1) и результата титрования щелочью (В), а содержание lO уротропина в фильтрате (А ) определяют из результата второго скачка титрования хлорной кислотой в мас.X.

А, А и В рассчитывают в мас,X в пересчете на уротропин по формулам:

Ч1 T 100п

А

1 Н

V - Т 100 п

А «Й. °

2 н

Vq " Т, 100 ° и

В н

В где V,,,,V скачки титрования, а также на титрование щелочью со" ответственно, мл; титр точно

0,1н.раствора хлорной кислоты и щелочи по уротропину, Т=0,0140

r /мп, на в ес ка тех нич ес-

Тит

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения гексаметилентетрамина (уротропина) и его примесей в техническом продукте.

Целью изобретения является ловышение точности способа путем устранения мешающего влияния примесей и основного вещества при проведении анализов.

Способ осуществляют следующим образом.

Пример 1, Навеску предварительно растертого в ступке (с целью удаления комков) уротропина 1$

20 r, взятую с точностью до 0,0002 r, помещают на стеклянный пористый фильтр Шотта, промывают 20 мл смеси растворителей метанол-ацетон (1:4) порциями по 10 мл с выдержкой посуе 20 каждого приливания в 10 мин, затем

20 мл ацетона порциями по 10 мл с выдержкой после приливаний первой порции растворителя в 10 мин, после приливания последней порции раство- 25 рителя — 15 мин.

Промывные жидкости собирают в мерную колбу вместимостью 50 мл.

После полного стекания растворителя с осадка горло колбы и оттянутый Зр конец фильтра промывают сначала 3 мл метанола, потом ацетоном. Затем колбу доводят до метки ацетоном.

В случае выпадания уротропина в осадок в колбу добавляют 1 мл дистил35 лированной воды и после растворения осадка колбу доводят до метки ацетоном.

После перемешивания содержимого колбы из нее отбирают растворы на 40 титрование пипетками вместимостью

10 и 20 мл.

20 мл раствора титруют .0.,1н. раствором едкого кали в среде ацетонацетонитрил (5:1). 10 мп раствора 45 титруют 0,1н. раствором хлорной кислоты в той же среде.

Титрование проводят со стеклянным и хлорсеребряным электродами, применяя любой рн-метр. SO

Уротропин, оставшийся на фильтре

Шотта после полного стекания с него растворигеля, термостатируют в течение одного часа при 60 С, затем охлаждают в эксикаторе до постоянного веса и определяют содержание уротропина на фильтре в мас.X.

Результат весового определения склаV — объемы хлорной

3 кислоты и едкого натра, затраченные на I uII кого уротропина, взятая для концентрирования примесей, г; п — коэффициент разбавления, n=50/10=

=5 или n=50/20=

=2,5, зависит от аликвотной частй, взятой на титрование, безразмерная величина.

Содержание алкилгексаминиевых солей (х) в мас.X в пересчете на формиат метилгексаминия рассчитывают по формуле х = (А! — 2В) ° К, где К вЂ” коэффициент пересчета с

1 уротропина на формиат метилгексаминия, К=200/140««

=1,43 (140 и 200 - молеку1182390. лярные массы уротропина и формиата метилгексамнния соответственно, коэффициент

К безмерная величина).

Содержание формиата триметилентетрамина (у) в мас.7. рассчитывают по формуле у = 2В Кг, где К вЂ” коэффициент пересчета с уротропита на формиат триметилент4трамина; Кд

288/2 ° 140=1,03 (140 и 288 — молекулярные массы уротропина и формиата трнметилентетрамина соответственно, коэффициент К безразмерная величина.

Z ° - 1 00 — — + A

Н г где Š— масса уротропина на фильтре

Шотта, r.

Проводят два параллельных определения, из результатов которых вычисляют среднее арифметическое, округляемое до сотых долей процента. Расхождение между результатами параллельньгх определений не должно превышать 0,01 при доверительной вероятности 0,95.

В табл. 1 представлены результаты определения уротропина и примесей в техническом продукте предлагаемым способом и с использованием комплек f0

Содержание уротропина в анализи-, руемой пробе (g) в мас.Ж рассчитывают по формуле сонометрии.

Таблица 1. Образец уротро пина

Содержание основного вещества, мас.Ж

Содержание примесей, Влага, мас.Ж мас.Ж

Сумма результатов по содержанию осАлкилгек саминиевые

Формиат триметилентетОпределе- Определе но лексноновного вещества, влаги и примесей, мас.Е соединения в пересчете на формиат метилгексарамина предлагаемым метрическйм метометодом ом минуя

99,6

99,51

99,50

0,15

0,14

0,2

99,5

0,10

О,!4

0,2

-0,06

+0,12

+0,09

-0,09

99,2

99,2

0,17

0,13

0,62

99,10

99,1

0,17

0,20

0,62

0,06

0,2

99,6

0,13

98,8

0,23

0,33 е

0,55

-0,11

99,1

0,13

0,30

0,40

-О, 01

+0,02

98,5

0,20

0,37

0,85

+0,02

98,3

0,20

0,30

1,03

99,6

0,06

0,13

0,21

99,3

0,27

0,18

0,19

0,35

0,67

100,0

100, 12

99,0

0,17

+0,12

-0,02

+0,07

+0,04

99,98

100,07

100,04

99,8

0,06 0,12

0,08 0,09

0,1

14

0,15

99,9

1,02

0,82

0,25

97,95

97,9

99,52

98,78

99,16

98,60

98,49

99,60

99,20

99,09

99, 70

99,75

100,00

99,94

100, 12

100,09

99,91

99,89

99,99

100,02

100,02

100,0

1182390

Как видно из табл. 1, содержание основного вещества в техническом продукте, определенное предлагаемыми методом, совпадает срезультатом, йолученным селективнымкомплексонометричесKHM методом,чтоподтверждает правильностьопределения уротропина,крометого, сумма результатов содержаний примесей и основноговещества близкак 1007. 1Î

В табл. 2 приведены результаты определения уротропина Pj s è формиатов алкилгексаминиевых соединений (х) и триметилентетрамина (у) в зависимости от соотношения метанола н ацетона при соотношении проба — смесь растворителей равном 1 мас.ч. пробы и 1 об.ч, растворителей, т.е. 1:, 1. сЧ D л сч л л

00

CO л о.

1

1 х

I

Г 1

I I

I 1

I 1

1 I

00 а

Ю о сО л л сч- о

00 л сч О л

Ю а an а о л л сО 00

О1 Саа ю л О

О1 с0

Ц ! о

Х I сб О 1 а

Саа л г а о

00 л

Ю!

»е л

Ф с

° °

Ф х х

Иа о ь

К)

О с4

X л

>х а И х х

Э

Н о х

f о о

Ю о х о

I

I ! =1

Ю о л

О1

an D » л л

i0 . 00

О Оъ

Ю

Щ л сО

О1 сч л с0

СЬ

Э х х

И о

Р о

» e

Ц о

0I D

1 1

1

1 !

С I

° °

Ф х х л

Сеа

Э I

Х 1

Х I с6 1 сО

° \ о

1 Н о

o i.

1 Ж 0l

1 i

ОЭ! о! " ". (1

1 Э

1 о

1 Х

1 Эл

I Э W

° °

°вЂ”

1 Э

1 Х X Х х о

1 Э L

Н о

O I1 Х Ф

О с0 о

v u

t( о

1

1

1

Г 1!

1 с ) л ь О а о с 1 л

1

I

an

Ю л Ь

СЬ

Ю

00 л О

О1 и о и и сч an an

° с 1 О а л

О СЧ ° ии и

an D O

° 0 Ch

00 л а

coo, ла л-а

В 1 N

4I» К !ав!! II И

- - Х в с6

Ц о х

Ф

ie °

Ф rn

X »ee

Ф х х х о э х

Н О

О 1х э

i» о Ф о

v u

Х Х 1 1

aaI e X ic o

Й Р. са 1- O aC aaa p, хасэ о хэй

U Х Р О

О Ф О Э

ХЭ О0х ж О х х х

I

I

I

I

1 с0

1 а0

I ca

О !Э

Р I X

Ь- IV

1182390

О1 О СЧ с») О, 00 л л а о о

an СЧ 00 1

00 а. С1 с»Ъ О 00 л л л сч о о

Ю л . л л сО CO 00

° — сч

Оа а 00 л л а о о о сч о сЪ сО 00

° \ а л сч о о

an а сч

Саа Л л а а

10 00 00 1

О Caa Ch 1

Cf

Ф

С0 сб

0е а Сеа С )

Ю

9 11

Из табл.. 2 видно, что при соотношении растворителей (1:4,1) примеси полностью не удаляются, завышая содержание основного вещества.

Полное удаление примесей нз образцов технического уротропина достигают при объемном соотношении метанола с ацетоном, равном 1.3,6-4,0, при этом в уфотропине, оставшемся на

Фильтре, летучие амины отсутствуют, что свидетельствует о полноте отмывки при указанном соотношении растворителей. Нижний предел по содержанию ацетона в смеси ограничивается величиной растворимости уротропина в смеси растворителей.

Так, уже при соотношении 1:3,5 растворимость уротропина резко увеличчвается, что приводит к увеличению

82390 10 его концентрации в фипьтрате, следствием чего является завышение ре". зультата по содержанию уротропина из-за необходимости использования: на титрование большего объема тит ранта, чем объем микробюретки. В некоторых случаях (при большом содержании примесей) при этом ухудшаетая четкость скачков титрования, что

1О ведет к увеличению ошибок определения примесей.

В табл. 3 приведены результаты определения уротропина (ry) и примесей (х) и (у) в зависимости от соот-> ношения массы взятой пробы и объему смеси растворителей при объемном соотношении метанола к ацетону равном

3,6.

11

1 ж

Э

Е» ж а о

Е Ю и п3 л

Р° °

03 °

1

1 л

С 1

Оъ л ь

Ю

СЧ

С»3 сО

Ю ь о

Р, 1 I

3 <

Ц

Э к

Р о

l0

I»

v o

cc3 о а л

»

° °

СР» о а

О

0С л о

ill

Ю Ю

Ф л

СЧ

СЧ

С»3 л О

Ch л л

<У

00

f х а о

l0 ь

Iv o

Р

Ю о

Р

1: О л о ю

00 оъ х

Ц

Э

Е» х

С4 о

03

i» l

V Ch ф а аo

° ° (ф т»

1о о

Р

В»

О1 О

Ю о

О ю

Ф ь

4О

С )

СМ

I х

I

1 I О

00

О

IA о

Ю ь ж

Ц

Э

Е» ж а о

Р3 е ь ио

03 л

Р Ю ! ° °

63»

lO о а

1.I

Щ

A ь

О

< 1

С»3

Ю О

СЬ у

И 1 эои

v X Р Р р:ие и

4»» и е4

3 л е

Э

Р

И х

2 х

3» о

Р

f о

Р

Э м A о3

Р

3:Е о и

1

1

1

1

1

1

1 !

1

1

1 !

1

1

1

1 — 3

I

1

I Х

1 - — 3

1 1

1 1

1 З-1

I 1

1 1

I

;л 1

1

1 — -4

1 1

1 I

1 1 х !

1

1 — — "3

1 I

I 1

1 I

1 1

1 I

I х

1 --3

I 1

1182390

Е»Е О ВЕ ЬФ

cv van (»3

К:> a a

О С»3»»

ВФ а к к

40 Ch

00 a a вьь!

182390

13

Составитель В. Гладков

Редактор А. Лежнина Техред Л.Микеш, Корректор С. Черни

Заказ 6097/41 Тираж 896 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 1 3035 „Москва, )К"35, Раушская наб . ° д . 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Как виднЬ из табл. Э, целесообразнее применять соотношение проба-смесь растворителей 1(1,00-1,05).

При значении 1:0,95 не достигается, полного удаления примесей, что ведет к .завышению результата .по содержанию уротропина.наряду с занижением результатов по содержанию примесей. При значении 1:1,1, наоборот, вместе с примесями в Фильтрат попадает больше уротропина, что также отрицательно влияет на определение компонентного состава технического уротропина.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет более чем на два по-" рядка повысить точность определения гексаметилентетрамина и примесей в техническом гексаметнлентетра10 мине.