Алкилароматические ионены в качестве активаторов проявления галогенсеребряных фотографических материалов

 

Алкилароматические ионены обцей формулы S ,в c а .в 31VN-CH -4-CHjСН , CHj ГДЕ Rп 22-30 , в качестве активаторов проявления галогенсеребряных фотографических материалов. а S

. СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИ4ЕСЦИХ

РЕСПУБЛИК (i9) SU oU

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ

МАТЕ РИАЛОВ (57) Алкилароматические ионены обЩей формулы в качестве активаторов проявления галогенсеребряных фотографических материалов.

ГОСУДА . СТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3725934/23-05 (22) 09.04.84 (46) 23.12.85. Бюл. ¹ 47 (71) Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф,Ç.Дзержинского (72) В.Х.Шапка, M.Â.Áóðìèñòð, Е.Ю.Ларионов и В.И.Живаев (53) 678.699(088 ° 8) (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 980044» кл. G 03 С 5/24, 1981.

Авторское свидетельство СССР № 654929, кл. G 03 С 7/30, 1976. (54) АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИЕ ИОНЕНЫ

В КАЧЕСТВЕ АКТИВАТОРОВ ПРОЯВЛЕНИЯ

g0 4 С 08 G 73/02, С 03 С 5/30

1Е @С

Е Нз

СН Иа-N -СНа Я СН— а

СИЗ m„ °

НаС

ГДЕ R ea / п=22-30, ю 1199

Изобретение относится к новым химическим соединениям, в частности к алкилароматическим ионенам общей формулы

СИЗ С1е СИЗ е ! ЕС1 I ec

21 СНг"

СИЗ СИЗ

НЗС 10

1-m В 1 2И5 ФЗ п=22-30, которые могут быть использованы

15 в качестве активаторов проявления галогенсеребряных кинофотоматериалов.

Целью изобретения является увели.чение скорости проявления фотослоев, повышение их светочувствительности

20 при допустимом уровне вуали, Способ получения алкилароматических ионенов заключается в том, что реакцию поликонденсации третичных

25 диаминов с эквивалентным количеством и-ксилилен дигалогенида проводят в среде ацетон — вода переменного о состава при 40 С в течение 4-10 ч.

Полученный полиионен вводят в качестве активатора проявления в прояв- 30 ляющий раствор при его приготовлении.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, загружают 2,20 г (0,01 моль) N,N,N,,N -тетраметил-2- з5 этил-м-ксилилендиамина, 1,75 (0,01 моль) 11 --ксилилендихлорида и 48 мл ацетона и перемешивают при

40 С. В ходе реакции в момент образоо

40 вания осадка полимера (визуальный контроль по мутности реакционной среды) в реакционную массу добавляют воду с температурой 20 С в количестве, необходимом для растворе45 ния осадка полимера. Добавление воды проводят до прекращения выпадения осадка полимера. После этого реакционную массу .выдерживают 4 ч при 40 С и выливают в 5-кратный избыток ацетона. При этом выпадает белая по50 рошкообраэная масса, которую отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат о в вакууме при 60 С в течение 5 ч.

Приведенная вязкость 1,12 при концентрации полимера в водном растворе. 0,1 г/л, n=2. Полиэлектролит представляет собой белый аморфный порошок, хорошо растворимый в воде, метя764 2 ноле и формамиде. Т.пл.=168 С (с разл. ) .

Строение полученного полиэлектролита доказано элементным анализом, измерением вязкости, ИК- и ПМР-спектроскопией.

Вычислено, : N 7,08; Cf 17,97.

Найдено, 7: N 6 97; CP 17,69.

В ИК-спектрах полимеров исчезают полосы, характерные для функциональных групп мономеров: 2780-2840 см валентные колебания N-СНЗ-группы, 660 см — валентные колебания С-CZгруппы. В спектрах IIMP (РЯ-2305, 60 мГц, растворитель D О, внешний стандарт — гексаметилендисилоксан) в области 3 м.д. наблюдается синглет, отнесенный к сигналу Е -СН -групп.

Пример 2. Методика проведения опыта аналогична примеру 1.

Отличие в том, что загружают 3,54 г ! (0,015 моль) N,N,N,N -тетраметил-2метил-5-метокси-п-ксилилендиамина, 2,62 r (0,015 моль) q -êñèëèëåíäèõëoрида и 72 мл ацетона. Т.пл.=218 С (с разл.). Приведенная вязкость 2,18.

Вычислено, Х: N 6,81; Cf 17,27.

Найдено, Х: N 6,73; CE 17,06;n=30, Пример 3. Проявление кинонегативной пленки КН-3 выполняют в следующей последовательности.

Кинопленку экспонируют на сенситометре ЦС-2М при цветовой температуре

6500 К, экспозиция за первым полем клина 20 лк с. Затем пленку подвергают химико-фотографической обработке в последовательности, указанной в табл. 1. Состав обрабатывающих растворов приведен в табл. 2.

Оптические плотности сенситограмм проверяют на денситометре CP-25М, строят характеристические кривые, определяют сенситометрические параметры. Сенситометрические параметры кинонегатива КН-3, проявленного по примерам 4-8, даны в табл. 3.

В табл.4 приведено сравнение сенситометрических параметров кинопленки КН-3, проявленной в проявителе

ГОСТ 11 5 в присутствии полиионенов по примерам 1,2 и активатора АП-3 при оптимальных их концентрациях.

Из табл. 3 и 4 следует, что алкилароматические ионены существенно увеличивают скорость проявления фотослоя (в 2-4 раза). Светочувствнтельность

S в присутствии зтих соединений в 2раза превышает аналоги ние зняче1199764

Продолжение табл.1

1113,0

Промывка 1,5

Фиксирование 10

20+2,0

11+390

Промывка!

О Сушка в потоке воздуха с влажностью до 60% 60

Т а б л и ц а 2

Вещества Проявитель

20 ГОСТ 1! - 5

Фиксат

Стопраствор

1,6-0, I

Метал, г

25 0Ó>>4H> натрия безводный, г 100+3

Таблица1 30

2+0, 1

Бура, r „

Вода, л

До 1 До 1

До 1

Кислота уксусная, мл

3,6,9,12, 20 0,5

20,40,60

Проявление

50 . 5-7

Тиосульфат натрия, r

Споласкивание в стоп-растворе

250

Таблица 3

Пример Активатор и его кон центрация, г/л

Продолжительность проявления, мин

12 20

60

Светочувствительность

6,5 32 82 120 250

280

2,6

23

2,8

32 40 52 90

135

7,0 20

160

5,5

0 5

32 110 ния при использовании АП-3. Актива-. тор проявления АП-3 вызывает большую вуаль на изображении. Допустимое значение вуали О, 15. Обычно кинонегативные пленки проявляют в течение 920 мин. За это время в присутствии предлагаемых активаторов достигается светочувствительность 220-520 ед.

ГОСТа при вуали 0,08-0, 15. С использованием активатора АП-3 можно получить светочувствительность 32-52 при вуали 0,2-0,26. Без использования активаторов светочувствительность кинонегатива равна 32-120 при вуали 0,0fj0,08. Активатор проявления АП-3 приводит к ухудшению сенситометрических параметров.

Использование алкилароматических ионенов в качестве активаторов проявления обеспечивает следующие преимущества: сокращает продолжительность проявления в 2-4 раза до достижения рекомендуемых значений светочувствительности; увеличивает светочувствительность фотослоев за рекомендуемое время проявления в 2-4 раза; уровень вуали не превышает значения До известного ионена и допустимые по регламенту.

Гидрохинон, r 2+-0,1

Калий бромистый, г 0,4+-О, 1

1199764

Продолжение табл. 3

Продолжительность проявления, мин

Пример Активатор и его кон

3 6 9 20

60 центрация, г/л

1,0

0,35 2,2

0,11 1,2

2 5 11 О 30 50

2,8 2,0 28 40

1,5

Ионен по примеру 1

8 0,1 50

140

0,5 55

180

10 . 08

11 1,2

50

145

45

Ионен по примеру 2

12 О 1 60

140 300 350 450

159 450 210 400

500

73

250

68

140 143

200 300

400

50

25 100 ? 50 320

350

Известный ионен

16 0,1

0,1

0,2

47 47 75 110

190

0 5

6,5

9 10 98 140

210

1i0

10 130 450 450

5,4 11 100 320

650

1,5

0,9

340

2,0

1,2

130 250

230

Вуаль До

0,04 0,06

007 008 01 012

0,22 0,26 0,44 0 52

О, AII-3

0,2

0,20

0,04

0,18

0,1

0,22 0,26 0,28 0,44 0,48

0,5

0,18

0,2

0,18

1,0

0,08

0,14

0,26 0,3 0 36 0,32

1,5

0,08

О, 12

О, 18 0,22 0,24 0,26 0,28

Ионен по примеру 1

8 0,1 0,02 0,03

0,06 0,08 О, 15 0,5 0,56

0,08 0,09 О 15 0,28 0,41

0 5

0,02 0,03

0 02 О 06 О 1 О 18 О 23 0,56 О 64

0,8

13 0,5

14 1,0

15 1,5

120 220

220 450

55 130

62 160

320 170

520 550

180 250

180 65

1199764!!родолжение табл. 3

0,06 0,08 О,! 0,12 0,20 0,79

0,93

1,2

Ионен по примеру 2

12 0,1

0 06 0 08 0,12 0,14

0,03 0,04 0,05 0,08

0,16

0,06

0,06

0,02 О;02!

0,10

0 5

0,12 0,13 0,14

0,04 0,10

0,16

1,0

0,12

0,04

0,04 0,04 0,06 О;16

0,04

1,5

Вуаль До

0,04 0,04 0,04 0,06 0,09

Известный ионен

16 0,1

0,15

0,02

0,02 0,02 0,02 0,03 0,,05 0,06

0 5

0,09

0,03 0,06 0,03 0,08 0,12

0,12

0,02

1,0

0,02

1,5

0,12

0,04 0,05 0,08 0,09

0,02

002 0 04 004 008 0,16

Коэффициент контрастности

05 06 064 088 1,1

2,0

0,20

0,02

1,6

О, АП-3

0,3

0 36 0,42 0,44 0,46 0,6

0,88

0,1

0,46 0,5 0,58 0,62 0,9

0,08

0,38

0 5

0,44

0,84

0,5 0,58 0,6

0,74

О, 3

1,0

0,38 0,4 0,56 0,64

0,72

0,34

0,28

1,5

Ионен по примеру 1

8 0,1

1 02 111 1 2 1 3 1 2 !АЙ!5

0,8

1,28 1,1 1 0 0,99 0,98

0,84 0,94

0,5

0,92 0,94

0,95 1, 14 1,3 1,42

1,08

0,8

1,2

Ионен по примеру 2

12 0,1

1,6 1,94 1,98 1,9

1,86

1,3 1,3

1 4 1 6 1 6 1 68 1 67

0,86 1,0

0,5

104 1,3 14 1,6

1,0

1,55

0,76 0,8

0,66 0,54 0,94 1,1 1,36 . 1,2 . 1,2

1,5

Оэ82 Oэ84 Оэ9 1 О 1 1 04 1 0

1199764

Продолжение табл.3

Продолжительность проявления, мин

3 6 9. 12 20

40

0,3 0,34 0,48 0,49 0,64 0,74

0,92

1;34

0,28 0,4 0,32 0,22

0,24

0>5

0,25 0,48 0,48 0,38 1,08

1,2

1,0

0,68

0;49 . 0,5 0,7

О, 7.4

1,0

2,0

Тебпице4

Светочувствителвиоств

23 32 40 52 90

2,8

ЛП-3, О,!

135

Hoses no примеру 1 0 5, 55

180

Ионеи по

12 примеру 2 0,1

6; 5 32 82 120 250

280

2,6

Ву елъ До

О ° 18 Оэ20 0>22 0>26

4 AH-3

0,44

0 52

0,04

0>1

0 03 0 08 0 15 0,28

Hoses no примеру 1 0,5

0,4) 0,02

Иоиеи по примеру 2 0,1

0>06 О 06 0>08 0 12 О 14

0,16

0,06

0,12

О ° 04 0 ° 06 0>07 0>08 0>1

0>02

Коэффициеет иоитрестиости

0,62 0,44 0,46 0,6

0,88.

0,84

0 36

АП-3 О, 1

Hoses no примеру 1 0,5

0,84

0,98

094 128 11 1О 099

Hoses no примеру 2 0,1 1,3

1,86

1> 3 1,6 1,94 1,98 1,9

0,5 0> 6 0,64 0,88 1 ° 1

Hoses no примеру 2 l,6

0,3

ВНИИПИ Заказ 7790/28 Тираж 474 Подписное

Филиал ППП "Патент", г>Ужгород,ул.Проектная,4

Пример Активатор и em кон пентрация, г/л

>э

Известный ионен

16 0,1

0,3 . 0,36

0,2 0,38. О, 49 0,54 0,66 0,6

60 220 450 520 550

65 140 300 350 . 450