Способ получения 1-алкил-4 кето-гексагидро-1, 3, 5- триазинов

 

М 128811

Класс 12р, 10

СССР

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Заявители и действительные изобретатели иностранцы

Арндт Штриглер, Гельмут Бильд и Вольфганг Гессе (Германская Демократическая Республика)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКИЛ-4-КЕТО-ГЕКСАГИДР0-1, 3, 5-TPИАЗИНОВ

Заявлено 23 нюня 1959 г за М 631815/23 в Комитет по лелям изобретений и сткрытии1 при Совете Министров СССР

Опубликовано в <: Бюллетене изобретений» ¹ 10 за 1960 г.

1-алкил-4-кето-гексагидуо-1, 3, 5-триазины являются полупродуктами для получения соответствующих диметилольнылх производных> применяемых в качестве препаратов, придающих несминаемость хлопчат9бумажным тканям.

Известно, что производные кето-гексагидро-триазина получают нз мочевины, формальдегида и моноалкиламина в молекулярном соотношении 1: 2: 1 в водном растворе при температурах ниже 40. Кроме этого известен способ, согласно которому эта же реакция проводится при те ..пературах свыше 60 .

Недостатком этих способов является то, что на выход и чистоту производных кето-гексагидро-триазинов более или менее влияют побочные реакции, и> В частности, образование алкилмоч евины. Прн применеении некоторых аминов, например, изопропиламина и изобутиламина,"-бочные реакции так сильно преобладают, что производные кето-гексагидро-триазина получаются лишь в малых количествах, Во избежание нежелательных побочных реакций и для получения продуктов высокой чистот.з хорошим выходом было также предложенс синтезировать 1-алкил-4-кето-гексагидро-1, 3, 5-триазина путем взаимодействия производных диметилолов первичных аминов с мочевиной

Найдено, что 1-алкил-4-кето-гексагидро-1, 3, 5-триазины можно получить с таким же хорошим выходом и с такой же хорошей чистотой, исходя из продукта конденсации мочевины и формальдегида, а именно днм.— тилолбискарбамидометилового эфира (C H1405U«), Метод синтеза диметилолбискарбамидометилового эфира (называемого в дальнейшем дпitãтилолбискарбамидометилэфир) — известен.

Разработан новый способ получения 1-алкил-4-кето-гексагндро-1, 3, 5-триазинов из мочевины, формальдегида и соответствующих первичны; аминов, заключающийся в том, что, с целью повышения выхода и чи:г .>ты продукта, мочевину и формальдегид смешивают при нагревании и к полученному продукту с выделением или без выделения его из реакционной массы добавляют соответствующий первичный амин при температуре 80 .

Предмет изобретения

Способ получения 1-алкнл-4-кето-гексагидро-1, 3, 5-триазинов из мочевицы. формальдегида и соответствующих первичных аминов, отлни а |а гц и йс я тем, что, с целью повышения выхода и чистоты проду;— т», мочсвппу и форма, п дсгид смешивают при нагрев» и к получе.l ному продукту с выделением или без выделения его из реакционной мас сы добавляют соответствующий первичный амин при нагревании.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор H. И. Мосин Гр. в! информационно издательский отдел.

Объем 0,17 п. л. Зак. 2101

Подп. к печ. 6/V-60 т.

Тираж 550 Цена 25 коп.

Типография Комитета но делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Петрогка, 14. № 128811 — 2— т В

П р щ 1> Д )ф93 вес: ч. 30",4-ного рас-,вора формальдегида путе:.i добавления раствора едкого патра доводят до величины рН-5, 2, добавляют @. вес 1УЭИФвинф z растворяют при размешивании. Раствор имеет вЕфуину ф- 5. Раствор подогревают /2 — 1 и до 70 до образования диме+5Р (бискарбамидомстплэфира. Не выделяя это соединение, к нему:добавляют М9;5 вес. ч. водного 41%-ного раствора моноэтиламина, раствор. выдерживают 2 "ч при 80, потом воду отгоняют при вакууме.

B виде осадка получают 114 вес. ч. (99о7о теоретического) 1-этил-4-кетэгексагидро-1, 3, 5-триазипа.

Бумагохроматографичсским испытанием было установлено, что оощес количество примесей в продукте соответствует 1 — 2% мочевины и этилмочевины.

Пример 2. Рс»кцию проводят «ак в примере 1 и добавляют и водному раствору диметилолбиск»рбамидометилэфира 100 вес. ч. циклогексиламина, выдср>кивают раствор 2 и при 80, потом удаляют воду в вакууме при нагревании. Полу-гают 170 вес. ч. (96% теоретического)

1-циклогексил-4-кето-гексагидро-l, 3, 5-триазина, Точка плавления неочищенного вещества 201, после перекристаллизации из метанола

205". Испытанием на чистоту бь1ли найдены примеси в количестве до

6 "!о

П р H м е р 3. 300 вес. ч. 30%-ного раствора формальдегида путем добавления раствора едкого натра доводят до величины рН-5, 2. При размешивании добавляют 90 вес, ч. мочсвины. После растворения мочевины получают геличину рН-6, 5. Раствор подогревают /p — 1 ч до 70 .

Потом отгоняют в вакууме 150 вес. ч. воды. К оставшемуся раствору добавляют 300 вес. ч. метанола. При охлаждении раствора до — 10 выделяется диметилолбискарбамидометилэфир. 111 вес. ч. полученного таким образом ди»lcTH10 IQHc« роамидометилэфира p»cTBopSIIoT B 30 Всс. ч. Воды, потом добавляют 88,6 вес. ч. 35%-ного водного раствора монометиламина. Раствор выдерживают 2 ч при температуре 80, после чего отгоняют воду под вакуумом B результате получают сухой продукт в количестве 112 все. ч. (97% теоретического) 1-метил-4-кето-гексагидро-1, 3, 5-триазина. Неочищепнос вещество плавится при 200, после перекристаллизацпи пз метанола — - прп 201 — 202 .

Бумагохроматографпчес«пм испытанием в сыром неочищенном продукте нельзя было обнару>кпть загрязнения мочевиной, метилмочевиной и Х, Х вЂ” диметилмочевипой.

П р и:,I ер 4. 111 вес. и. полученного по приведенному в примере 3 способу диметплолбпскароами ToMOTH»lýôiiðà растворян>т в 30 вес, ч. воды, готом добавляют 59 вес. ч. н,-пропиламина. Смесь подогревают 2 ч до 80, потом р»спыляют се известным образом при повышенной температуре. Остается сухой продукт 1-н-пропил-4-кето-гсксагидро-1, 3, три 13«ll;1 !I «O, IH lCCl iIC 147 BCC. I. (99 оо TCOpPTIILICC«OI O) . H O IllllJCIIIIOC веще"тво п.гавптся прн 180, после перекристаллиз»цип из метанола при 182". Содержание в продукте мочевины и и-пропиламина составляет

2---3 !u