Способ получения метилового эфира 2-бутилтио-4- пентенкарбоновой кислоты

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РРСПж ЛИК (51)4 С 07 С 149/20

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3755256/23-04 (22) 14.06.84 (46) 07.01.86. Бюл. И 1 (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР (72) У. M. Джемилев, Р. Н. Фахретдинов, P. M. Марванов, Г. А. Толстиков и О. М. Нефедов (53) 547.269.07(088.8) (56) W. Ando, Асс. chem. Res, 19779

10, р. 179. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЕТИЛОВОГО

ЭФИРА 2-БУТИЛТИО-4-ПЕНТЕНКАРБОНОВОЙ

КИСЛОТЫ взаимодействием метилового

ÄÄSUÄÄ 1203085 A эфира диаэоуксусной кислоты с Н-бутилаллилсульфидом, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и селективности процесса, последний проводят в присутствии.каталиэатора—

4-фенилэткпсалицилальдимината меди (П) в ароматическом углеводородном растворителе при молярном соотношении метилового эфира(диаэоуксусной кислоты, g -- бутилаллилсульфида) и 4.-фенклэтилсалицилальдимината меди 1:1:(0,006-0,01) и температуре

60-140 С.

Пример

Молярное соотношение ДАУЭ: катализатор

Температура, ОС

Выход соединения

1:0,006

1:0 01

1:0,016

1:0,01

2,42 80

2,78 91

2 8i 92

2,81 92

2,54 83

2,66, 87

100

1:0,01

1:0,01

140

Составитель О. Сафонова

Редактор Н. Егорова Техред С.Мигунова Корректор А. Тяско

Заказ 8384/ЗО Тйраж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метилового эфира 2-,бутилтио-4-пентенкарбоновой кислоты, который находит применение в фотографии для повышения чувствительности серебряногалоидных фотоматериалов.;

Целью изобретения является повышение выхода продукта и селективности процесса.

Пример 1. При интенсивном перемешивании к раствору 2,0 r (15,4 моль) ll -бутилаллилсульфида и 0,05 г (0,085 ммоль), c(-фенилэтилсалицилальдимината Си (П) в

25 мл толуола (ксилола) и в токе о инертного газа (N>) при 80 С прикапывают в течение 1,5 ч раствор

1,53 r (15,4 ммоль) метилового эфира диазоуксусного эфира (ДАУЭ) в бенэоле. Нагревание продолжают еще

1 ч после введения ДАУЭ. Затем после охлаждения реакционную массу фильтруют через слой 10 r А1 0, растворитель отгоняют, остаток ана203085 2 лизируют с помощью ГЖХ ("хром 41"

Е-ЗО, g — 2,7 М, d = 3 мм) и перегоняют в вакууме, Получают 2,42 г (выход 807 )метилового эфира 2-буэ тилтио-4-пентекарбоновой кислоты (1) ° Т.кип. 92. С/1 мм рт.ст,; и =1,4704;

ИК-спектр, (.), см "): 920, 1000, 3090 (С=СН ), 1440 (-СН ), 1730 (-C0„-) .

Спектр IINP, (5, м.д.):0,9(ЗН, -СН g), 1,5 (2Н,-СН - „2,57 (4Н, СН $, -CH È ), 3,35 (1H,S- (VI ), 3,68(ЗН, -ОСН ), 5,1 (2Н, С=СН ), 5,5(1Н, 15 СН=С). М 202 °

Результаты .других опытов приведены в таблице, Условия реакции: аллилсульфид

2б 2,0 r (15,4 ммоль), метиловый эфир диазоуксусной кислоты 1,53 r (15,4 ммоль), продолжительность

23 ч, растворитель толуол (ксилол)

25 мл, катализатор — фенилэтилсали>5 цилальдиминат меди (П).