Способ получения -оксидиалкилпероксидов

 

(19)SU(11)1212004(13)A1(51)  МПК ⁵    _C07C409/00(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯк авторскому свидетельствуСтатус: по данным на 17.01.2013 - прекратил действиеПошлина:

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β -ОКСИДИАЛКИЛПЕРОКСИДОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения β-оксидиалкилпероксидов общей формулы R CH(OH)CH₂OOC(CH₃)₃, где R-H, CH₃, которые используют в химической промышленности в качестве инициаторов процессов полимеризации непредельных соединений, а также исходных для синтеза органических соединений, содержащих пероксидную группу. Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта. П р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 1 моль (90 г) гидропероксида трет-бутила и 1,4 моль (61,6 г) окиси этилена в 700 мл дистиллированной воды и при перемешивании добавляют 0,1 моль гидроксида натрия в виде 40% -ного водного раствора при температуре 40^оС. По окончании реакции (через 4,5 ч) смесь помещают в делительную воронку. После расслаивания верхний слой промывают до нейтральной среды дистиллированной водой, удаляют воду и получают 123 г (92% ) β-оксиэтил-трет-бутилпероксида, n_D²⁰ = 1,4232. Аналогичные результаты получены при температуре 30^оС. П р и м е р 2. β-Оксиэтил-трет-бутилпероксид получают так же, как в примере 1, но соотношение гидропероксид: алкилоксид равно 1: 1,5. Получают 120,6 г (90% ) β-оксиэтил-трет-бутилпероксида, n_D²⁰ = 1,4232. П р и м е р 3. β-Оксиэтилтрет-бутилпероксид получают так же, как в примере 1, но соотношение гидропероксид: алкилоксид равно 1: 1,3. Получают 127,3 г (95% ) β-оксиэтил-трет-бутилпероксида, n_D²⁰ = 1,4232. П р и м е р 4. β-Оксиэтил-трет-бутилпероксид получают так же, как в примере 1, но соотношение гидропероксид: алкилоксид равно 1: 1,2. Получают 130 г (97% ) β-оксиэтил-трет-бутилпероксида, n_D²⁰ = 1,4232. П р и м е р 5. β-Оксиэтил-трет-бутилпероксид получают так же, как в примере 1, но соотношение гидропероксид: алкилоксид равно 1: 1,1. Получают 126 г (94% ) β-оксиэтил-трет-бутилпероксида, n_D²⁰ = 1,4232. П р и м е р 6. Синтез β-оксипропил-трет-бутилпероксида проводят так же, как в примере 1, но в качестве β-алкилоксида используют оксид пропилена при соотношении гидропероксид: алкилоксид 1: 1,1 и температуре 3^оС. Выход целевого продукта 121,4 г (82% ), n_D²⁰ = 1,4129. П р и м е р 7. Синтез β-оксипропил-трет-бутилпероксида проводят так же, как в примере 6, но соотношение гидропероксид: : алкилоксид = 1: 1,3. Выход целевого продукта 111 г (75% ), n_D²⁰ = 1,4129. Предложенный способ позволяет увеличить выход целевого β-оксиэтил-трет-бутилпероксида до 85-97% вместо 61-80% по известному способу, а выход β-оксипропил-трет-бутилпероксид до 75-82% вместо 56% по известному способу. Одновременно сокращена продолжительность процесса до 4,5 ч вместо ≈ 18,5 ч, а также сокращен расход исходного алкилоксида в 2 раза. (56) I. H. Krobf et al. Tetrahedron 30,6, 1974, p. 2943. Авторское свидетельство СССР N 767095, кл. C 07 C 179/06, 1980.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β -ОКСИДИАЛКИЛПЕРОКСИДОВ общей формулы
RCH(OH)CH₂OOC(CH₃)₃,
где R - Н; СН₃,
взаимодействием трет-бутилгидропероксида с соответствующими α -алкилоксидами в растворителе при 30 - 40^oС, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве растворителя используют воду и процесс ведут при молярном соотношении исходных реагентов 1 : 1,1 - 1,5.