Способ получения р-алкилпероксикетонов

 

ggaqe1с з.".- СПИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ (ii) 430093

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 07.08.72 (21) 1818586/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.05.74. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 25.11.74 (51) М, Кл. С 07с 73/00

Гасударственный комитет:

Совета Министров СССР

Ilo делам изобретений и открытий (53) УДК 661.729(088.8) (72) Авторы изобретения

А. И. Шрейберт и В. М. Самойлов

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-АЛКИЛПЕРОКСИКЕТОНОВ где R — СН,—, С,Н,—;

R ь СН 1 С Ну ю

RQ H, CH,—;

R Н, СН,—, С,Н,—, Изобретение относится к способу получения новых р-алкилпероксикетонов общей формулы

R, 1

СН, — С вЂ” СН вЂ” С вЂ” R, !!

0 R, 0 — 0 — С (СН,),К которые могут найти широкое применение в качестве инициаторов процессов полимеризации.

Основанный на известной реакции взаимодействия в присутствии сильнокислых катализаторов третичных гидр оперекисей со спиртами предложенный способ позволяет получить новые Р-алкилпероксикетоны, в которых перекисная труппа связанна KBK c первичным или вторичным, так и третичным атомом углерода, По предложенному способу замещенные Роксикетоны подвергают взаимодействию с третичными гидроперекисями в присутствии сильнокислого катализатора при температуре, 2 не превышающей температуры разложения реакционной массы с последующим выделением целевого продукта известным способом.

ll р и м е р l. 11олучение 4- (трет-бутилперокси) -пентан-2-она.

К смеси 5,1 г 4-оксипентан-2-она и 4,5 г гидроперекиси трет-оутила при температуреот

0 до — 5" С и интенсивном перемешивании добавляют 9,8 г 50%-ной серной кислоты. Затем

1О постепенно повышают темепратуру до 20 С и процесс ведут в этих условиях в течение 5—

8 час. Органический слой отделяют, промывают 20 мл 15%-ного раствора едкого натра и водой до нейтральной реакции и сушат над

15 безводным сульфатом натрия. Смесь разделяют хроматографически на колонке из окиси алюминия (11 степень активности) в системе диэтиловый эфир-гексан (1: 1).

Получают 7,2 г 4-(трет-бутилперокси)-пентан-2-она.

Выход 82,8% (от теоретического); Il o

1,4277; d 4 0,9516; т. кип. 41 — 42 С/

/0,5 мм рт. ст.

25 Найдено: мол. вес. 168; Мйр 47,01.

Вычислено: мол. вес. 174; AfRa 46,94.

П р и м ер 2. Получение 4-метил-4-трет-бутилпероксипентан-2-она.

К смеси 5,8 г 4-метил-4-оксипентан-2-она и

30 4,5 г гидроперекиси трет-бутила при темпера430093

Предмет изобретения

R, I — С вЂ” R, I

Π— Π— С (СН,),R

СН, — С вЂ” СН

О R, 35 где R — СН,—; С,Н,—;

R,— Н, СН,—, С Н7 —;

R,— Н, СН,—;

R — Н, СН,—, СН,—, Составитель "f. Гайворонская

Редактор Т. Никольская Техред Л. Акимова Корректор Т. Хворова

Заказ 2860/11 Изд. № 17!6 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 3(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 туре от 0 до — 5 Ñ и интенсивйом перемешивании добавляют 9,8 r 50%-ной серной кислоты. Затем постепенно повышают температуру до 20 — 25 С и процесс ведут в этих условиях в течение 5 — 8 час. Органический слой отделяют, промывают 20 мл 15%-ного раствора едкого патра и водой до нейтральной среды и сушат над сульфатом натрия. Смесь разделяют хроматографически на колонке из окиси алюминия (II степень активности) в системе диэтиловый эфир-гексан (1: 1).

Получают 7,2 г 4-метил-4-трет-бугилпероксипентан-2-она.

Выход 82,8 /о (от теоретического); и п

1,4211; d 4 i0,9231; т. кип. 39 — 40 С/

/0,6 мм рт. ст.

Найдено, %. С 63,80; Н 10,89. Мол. вес 186;

MR 51,64.

Найдено, /о. С 63,80; Н 10,62. Мол. вес

188; (MR> 51,56.

П р и м ер 3. Получение 3-метил-4-трет-бутилпероксибутан-2-она.

Смесь 5,1 г 3-метил-4-оксибутан-2-она и 4,5 г гидроперекиси трет-бутила при температуре от — 10 до — 15 С в течение 5 мин насыщают сухим хлористым водородом. Постепенно повышают температуру до 5 — 10 С и процесс ведут в этих условиях в течение 5 — 8 час.

Затем отдувают хлористый водород током азота, отмывают водой и 20 мл 15%-ного раствора едкого натра. Сушат над сульфатом натрия.

Получают 6,1 г 3-метил-4-трет-бутилпероксибутан-2-она.

Выход 70,1 /о (от теоретического); п о

1,4370; d 4 0,9815; т. кип. 48 — 49 С/0,5 мм рт. ст. Ж

Найдено, /о. С 61,80; Н 10,34; Мол. вес 172;

МР 46,58.

Вычислено, %. С 62,15; Н 10,34. Мол. вес

174; /!CRT 46,94.

Пример 4. Получение 3-пропил-4-трет-бутилпероксипентан-2-она.

Получают по примеру 3 взаимодействием

7,2 г 3-пропил-4-оксипентан-2-она с 4,5 г гидроперекиси трет-бутила в присутствии сухого хлористого водорода. и о 1,4340; d 4 0,9275; т. кип. 62 — 63 С/

/0,5 мм рт. ст, !

Найдено, /о . .С 66,36; Н 10,20. Мол. вес 215;

МЯр 60,78.

Вычислено, k: С 66,67; Н 10,10. Мол. вес

216; МЯд 60,65.

Пример 5, Получение 4-метил-4-кумилпероксипентан-2-она.

К смеси 5,1 г 4-метил-4-оксипентан-2-она и

7,6 г гидроперекиси кумила при температуре от 0 до — 5 С и интенсивном перемешивании

10 добавляют 12 г 40 /о-ной серной кислоты. Затем температуру повышают до 10 — 15 С и продолжают перемешивание при этой температуре в течение 8 час. Органический слой отделяют. Дважды промывают 20 мл 5о/р-ного

15 раствора едкого натра. Сушат над сульфатом натрия. При охлаждении полученной смеси выпадают кристаллы 4-метил-4-кумилпероксипентан-2-она.

Получают 7,0 г перекиси.

Выход 56/о (от теоретического); т. пл.

29 С.

Найдено, /о. С 71,53; Н 8,93. Мол. вес. 243.

Вычислено, %. .С 72,00; Н 8,80. Мол. вес

250.

Способ получения р-алкилпероксикетонов

50 общей формулы отличающийся тем, что замещенные

45 р-оксикетоны подвергают взаимодействию с третичными гидроперекисями в присутствии сильнокислых катализаторов при температуре, не превышающей температуры разложения реакционной массы, с последующим вы50 делением целевого продукта известным способом.