Способ получения винил-1-пропенилсульфида

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

И

РЕСПУБЛИН (19) (11) (51) 4 С 07 С 149/10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3782247/23-04 (22) 16.08.84 (46) 07.03.86. Бюп. Ф 9 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) Б.А.Трофимов, С.В.Амосова и М.Л.Альперт (53) 547.269.07 (088.8) (56) P.Vermeer, G.Neyer и др. Стероспецифический синтез цис- и т ансалкенил-сульфидов иэ 1-алкинилсульфидов и комплекса гидрата меди (?)

Li Al(ОСЦ ) Н. Rec. trav.chim., 1976, 95(1), 25-27. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛ-1ПРОПЕНИЛСУЛЬФИДА на основе непредельного алифатического серусодержащего соединения, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью упрощения процесса, аллилмеркаптан подвергают взаимодействию с ацетиленом в среде диметилсульфоксида и в присутствии порошкообразной гидроокиси калия, взятой в количестве 10-ЗОХ от массы исходного аллилмеркаптана, при

20-50 С.

1216

1О

О.Сафонова ь ч

Корректор О.Луговая

Заказ 960/28 Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4

Изобретение относится к области синтеза ненасыщенных серусодержащих соединений, конкретно — к усовершенствованному способу получения винил1-пропенилсульфида

СН -СН = СН вЂ” S — Сн - СН„, (I) являющегося мономером, в органическом синтезе.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Пример 1. В стальной вращающийся автоклав емкостью 1 л загружают 30 r аллилмеркаптана, 9 r (ЗОХ) порошкообразной КОН, 200 мл ДМСО и подают ацетилен под давлением 10 ати.

Автоклав нагревают при 50 С в течео ние 5 ч. Реакционную смесь вакууми- 20 руют, собирают винил-1-пропенилсульфид в охлажденную ловушку. Получают

40 г (98, 7Х) винил-1-пропенилсульфида,,т.кип. 39-40 С/40 мм рт.ст.

Найдено, Х: С 60,08; Н 8,03;

S 32,15.

CfHSS

Вычислено, Х: С 59,94; Н 8,05;

S 32,00.

По данным ГЖХ чистота винил-1пропенилсульфида 99,9Х. Структура продукта доказана ИК- u IIMP-спектрами. Спектры ЯМР Н и С свидетельствуют, что соотношение изомеров

I цос- и транс — равно 52 и 48Х. О»ис -изо- 35 мер имеет следующие спектральные па-. раметры: 8 Н» (5,81 м.д.), 8 Н (6,08 м.д.), S H (6,38 м.д.), Н (5 19 м.д.), S я ($,18 м.д.), нсн (1,72 м.д.), " u u (9,5 Гц), 3 > н (16,6 Гц), Я (131,60 м.д.), 3с (127, 12 м.д. ), 5 (131,97 м.д. ), Зс (111,73 м.д.), c,„(14»62 м.д.).

Транс -иэомер: 0„, (5,89 м.д.), 4S н (6,00 м.р.),8<» (6,35 м.д.), Зн,(5,21 M,ä.), Ян (5, 16 м.д.), сн (1,78 м д..), J „„(15,0 Гц), Составител

Редактор Т.Кугрышева Техред А,A!

81 2 » и н (» Гц) нн (!»9 1ц) °

3с (120,41 м.д.)»,1с (132»99 Гц)» с (130,70 м.д.) ° Sc (111 96 Гц)

8 „(18, 51 м.д. ) .

ЙК-спектр, см: 3100, 3020(4

= СН»); 2965, 2940, 2915, 2855(с»» )

1587(c =c ) » 1445(снз ); 1380(а=сн

1380(Е=сн ) 1330(Bcs )»1069»

1028(Q сн, » 955(сн ) 770 725

690» 645(с= ) °

Пример 2. Аналогично примеру 1 25 r аллилмеркаптана, 5 г (20Х) порошкообраэной КОН, 200 мл ДМСО помещают в автоклав емкостью 1 л и подают ацетилен под давлением 12 ати.

Автоклав нагревают при 40 С в течео ние 5 ч. Получают 25,5 г (85Х) винил-1-пропенилсульфида. Чистота

99,9Х.

Пример 3. Аналогично примеру 1 10 r аллилмеркаптана, 1 r (10X) порошкообразной КОН, 150 мл ДМСО помещают в автоклав емкостью 1 л и подают ацетилен под давлением

11 ати. Реакционная смесь перемешивается в автоклаве при 20 С в течение 5 ч. Получают 10 r (74X) винил1-пропенилсульфида. Чистота 99,9Х.

Поскольку при проведении процесса при комиатно| температуре (20 С) винил-1-пропенилсульфид выделяют с

O выходом 74Х» нецелесообразно вести процесс при более низких температуо рах. При темепературе выше 50 С возможно разложение и осмоление продукта реакции, что приводит к снижению выхода винил-1-пропенилсульфида.

Количество гидроокиси калия, необходимое для осуществления данного процесса, составляет 10-ЗОХ от количества взятого аллилмеркаптана.

Чистота целевого продукта во всех опытах проверялась ГЖХ. Хроматограф

ЛХМ-72, детектор — катарометр, колонка 1 м 4 мм, заполненная 15Х карбовакс 20 М íà Chezasorbe, отмытым кислотой, температура испарителя

180 С, температура колонки 60 С, газ — гелий.