2-алкил-2-(4-фторметокси-4-фтортио)-фенилуксусная кислота в качестве промежуточного вещества для инсектицидов

 

2-Алкил-2-(4-фторметокси, 4-фтор- ,тио)-фенилуксусная кислота общей формулы , / R - CF i-X- O)-CH-COOH 1 где R CFjX находится в пара-положении к углероду кислотной группы; X - О; в - Н; -R - , X -О, R -F, , H-Pr, i-Pr-,/ X - S; , R - F, R - i-Pr, в качестве промежуточного вещества для инсектицидов. Приоритет по признака м 01. i0.76R F, X О,

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

«

РЕСПУБЛИН

2 А (1В (И) (я)4 С 07 Г 63 52

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ .

В «OTOPCKOMV ВВТВВТОЪВТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАЮ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2674747/23-04 (62) 2527655/23-04 (22) 16.10.78 (23) 30.09.77 (31) 728817 (32) 01.10.76 (33) UH (46) 30.03.86. Бюл. Р 12 (7l) Американ Цианамнд Компани (US) (72) Джеральд Беркельхаммер О1Б) и Венкатараман Кеймсваран (IN} (53) 547.586.2(088.8) (56) Патент ВАР Р 73/4462, кл. С 07 63/52, опублик. 1974. (54) 2-АЛКИЛ-2-(4-ФТОРИЕТОКСИ-, 4-ФТОРТИО)-ФЕНИЛУКСУСНАЯ КИСЛОТА В KAЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГО ВЕЦЕСТВА ДЛЯ

ИНСЕКТИЦИДОВ (57} 2-Алкил-2-(4-фторметокси, 4-фтор-,,тио}-фенилуксусная кислота общей фор- мулы

q- сг -х О сн — соон ц2 .. где R CF X находится в пара-положе нии к углероду кислотной группы;

Х вЂ” О; R - Н; .R — 1 Р1, Х - О,  — F, R - Et, í-Pr, i-Pr;;

Ri

s качестве промежуточного вещества для инсектицидов.

Приоритет о призн а к а и; 01.10.76В F, Х = О, R =,n-Pr „ i-Pr, Et.

1221220

Изобретение относится к органической химии, к новым химическим соединениям, а именно к замещенным фенилуксусным кислотам общей формулы

1 5

Ц-CF — Х О СН- С00Н

1 я2 где R CF Х находится в пара-положении к углероду кислотной группы;,10

Х вЂ” О, R — Н,  — i Pr

Х вЂ” О, R — F,  — Et, н-Рг,i-Pr, .

Х вЂ” S, R — F,  — i Pr используемых в качестве промежуточного вещества при получении инсекти- 15 цидов.

Известно производное замещенной фенилуксусной кислоты:

CN

С1 ©-СН СОО-СН-©-0 ©)

Pr

1 используемое в качестве инсектицида.

Недостатком данного соединения яв- 25 ляется его .невысокая иисектицидная активность (см. табл. 9).

Цель изобретения — нахождение новых производных фенилуксусной кислоты, используемых в качестве промежуточного вещества для получения высокоактивных инсектицидов.

Поставленная цель. достигается новым химическим соединением 2-алкил-2-(4-фторметокси-, 4-фтортио)-фенил- з уксусная кислота общей формулы ц-сг;х -Q сн-соон

1

Я где R -CF -Х находится в пара-положении к углероду кислотной группы;

Х вЂ” О, В - Н,  — i-Pr, Х вЂ” О,  — F,  — ЕС, í-Pr,i-Рг, г

Х - S, R — F, R — i-Pr, в качестве промежуточного вещества для инсектицидов.

Пример !. Получение м -изопропил-4-метоксифенил-ацетонитрила.

Раствор едкого натрия (50, 300 мл) добавили к раствору п-метоксифенилацетонитрила (147 r, 1 моль) дициклогексил-18-кроун-6 (18,63 г, 5 мол. }, 2-бромпропана (320 r, 2,6 моль) и бензола (300 мл). Смесь о нагревали при 45 С в течение 4 дней.

Органическую фазу отделили, хорошо промыли водой {Зх200 мл) и упарили до масла. Вакуумная перегонка дала продукт (175,6 r, 81 ) с т.кип. 96100 С/0,15 ; ЯИР {СВСХ. ) показал, что в перегнанном веществе содержится 12,5 мол. исходного нитрила.

Пример 2. Получение 6-изопропил-4-оксифенилацетонитрила.

51 г (0,2 моль) трехбромистого бора в 20 мл метиленхлорида добавили к раствору 37,8 r (0,2 моль) a . -изопропил-4-метоксифенилацетонитрила в о

35 мл метиленхлорида при -40 С. Красному раствору дали нагреться до комнатной температуры и перемешивали

3 дня. Затем реакционную смесь выли— ли в лед, экстрагировали эфиром (Зх100 мл), промыли водой (2хlОО мл) и упарили до масла. Вакуумная перегородка масла дала 28,9 г (81 ) а -изопропил-4-оксифенилацетонитрила с т.кип. 142-143 С/0,25 мм рт.ст.

Пример 3. Получение хлортио-0-(и-(1-циан-2-метилпропил}-фенилового) эфира муравьиной кислоты.

16,43 г (0,143 моль) тиофосгена в 50 мл хлороформа в течение 30 мин добавили к раствору Ы-изопропил-4-ок- сифенилацетонитрила (25 r, О, 143 моль) в растворе едкого натрия {5, 5,72 г, 0,143 моль), применяя ледяную баню для поддержания температуры ниже о

30 С. Смесь перемешивали 15 мин и хлороформенный слой отделили, промыли водой и выпарили до желтого масла (38,2 r). Продукт применяли в примере 4.

Пример 4. Получение, -изопропил-4-трифторметоксифенилацетонитрила.

38,2 r тиокарбоната, полученного по примеру 3, обработали гексафторидом молибдена {15,8 г) при -25 С.

Густой реакционной массе дали нагреться до комнатной температуры и медлено но нагрели до 160 С на масляной бане °

Смесь охладили до комнатной температуры, затем вылили в воду и экстрагировали эфиром (4х50 мл), промыли во дой {lх50 мл) и выпарили до масла. После вакуумной перегонки получили -изопропил-4-трифторметоксифенилацетонитрил с т.кип. 78-80 С/0,15мм рт.ст. о

Пример 5. Другой способ получения ас -изопропил-4-трифторметоксифенилацетонитрила.

А. Получение 4-трифторметоксибензилхлорида.

1?21220

Смесь 355 мг триоксана, 340 мг хлорида цинка и 600 мг трифторметоксибензола нагревали при 73 С при одновременном пропускании через смесь газообразного хлористого водорода.

Смесь охладили до комнатной температуры и разбавили эфиром. Органическую фазу промыли насыщенным раствором карбоната натрия и водой. После отгонки растворителей получили продукт в виде бесцветной жидкости (1,42 r).

В. Получение 4-трифторметоксифе нилацетонитрила.

Указанное хлорное соединение превратили в соответствуюший нитрил ана- 15 логично примеру 3 с выходом 937.

С. Получение o(, -изопропил-4-трифторметоксифенилацетонитрила.

Апкилирование 4-трифторметоксифенилацетонитрила вели аналогично при- 20 меру 4 с выходом 90Х.

Пример 6. Получение(а-изопропил-4-(трифторметокси)-фенилуксусной кислоты.

Смесь 2,0 го(,-изопропил-4-три- 25 фторметоксифенилацетонитрила, 3,0 г едкого калия в 36 мл этиленгликоля и 3 мл воды нагревали при 140 С в тео чение 8 ч. Этот раствор вылили в воду и экстрагировалн эфиром (2х10 мл). Зб

Водный слой подкислили разбавленной

HCE и экстрагировали эфиром (Зхllмл), промыли водой ()х25 мл), сушили сульфатом натрия, выпарили до масла (1,23 г).

ИК-спектр 1700 см ; ЯИР-спектр (СДС01) Т 76-13?2,b: 7,25 (АВ, 4Н, АРН); (7 3,15 (д., > 8 Гц, 1Н9 СН);

2,4 (м., 18, СН(С11 ) )1 8 0,62 и 1,08 (2 д., Х 6 Гц, 6Н, СН ).

Hp и м e p 7. Получение о(-изопропил-4-(трифторметокси)-фенилацетилхлорида.

Раствор ),2 го(-изопропил-4-трифторметоксифенилуксусной кислоты и 0,6 мл тнонилхлорида в 5 мл бензола кипятили с обратной перегонкой в течение 4 ч. После отгонки растворителя и избытка тионилхлорида получили хлорангидрид, котоРый применяют для этерификации в примере 8.

Пример 8. Получение ж -циан-м-феноксибензилнзопропил-4-(трифторметокси)-фенилацетата.

Раствор 4,58 ммоль0(, -изопропил-4-трифторметоксифенилацетилхлорида в 5 мл эфира добавили к раствору в

20 мл 4,58 ммоль Ы -циан-м-феноксибензилового спирта и 0,5 мл пиридина.

Смесь перемешивали в течение ночи и фильтровали. Фильтрат и промывки упарилий оставшееся масло очистили на силикагелевых пластинках размером

5 х 2 мм, элюирование вели смесью

1:1 метиленхлорида и гексана. Эфиром экстрагировали полосу с Rf = 0,55, выпарили и получили нужный эфир (0,85 r).

ИК (чистый) 1755 см ; ЯМР (СРСХ ), 17 : 6,8-7,6 (м., 13H, ArH); 6 31 и 6,28 (с., 1Н, (H-Ar), 3,27 (д., Х 7 Гц, lH, ОМ

СН-СН(СН )х; 2,0-2,6 (м., IH, CH(CHÄ);

0,6-1,2 4 д.), 2 = 7 Гп, 6Н, иэопропиловмй СНЭ)1 199 химический сдвиг

58, 8 h относительно СУСИ

Пример 9. Получение м-феноксибензил-ct,-изопропил-4-трифторметоксифенилацетата.

К раствору 1,89 г и-феноксибензилового спирта н 1 мл пириднна в 6 мп метнленхлорида добавили 7 мл раствора g -изопропил-4-трифторметоксифенилацетилхлорида, полученного из 2,46 r соответствукнцей кислоты как в примере 10. После перемешивания реакционной смеси в течение ночи ее промыпн водой, разбавленной соляной кислотой, разбавленным раствором едкого калия, водой и выпарили до оранжевого масла.

Очистка хроматографией на силикагеле дала 2,76 г нужного эфира.

ИК (чистый) 1738 см ; ЯИР (С17СХэ), 6,73-7,45 (м., 13H); 5,03 (д., 2Н), 3,20 (д., Х 10,5 Гц, IH), 2,26 (м,, iH), 0,66 и 0,94 (2д., I 6,6 Гц, 6H).

Пример 10. Получение(2(,-этtatиа -пропич-4-трифторметоксифенилуксусных кислот и их .эфиров.

Аналогично примерам 6 и 2-5, но заменив этилбром и 1-бромпропан на

2-бромпропан, получили @-этил-4-трифторметоксифенилуксусную н С .-пропил-4-трифторметоксифенилуксусную кислоту.

Физические константы для оа-пропил-4-трифторметоксифенилуксусной кислоты:

ЯМР-спектр Т 76-1169 (СДСГ ), В:

12,12 (с., 1Н); 7,37 (д., I 9,1 Гц, 2Н); 7,21 (д., Х 9,1 Гц, 2Н); 3,49 (т., Z 7,0 Гц, IH); 1,98 (м., 2H);

0,92 (т., Х 7,5 1Ъ, ЗН); ИК-спектр

55234 (неразбавленный): 3000 см (st, кислотный ОИ вЪг); 1910 см (st, S 12212 кислотная С-О линия); 1160-1270 см" (ч.st. S-F полоса).

Физические константы с4-изопропил-4-трифторметилтиофенилуксусной кислоты:

ЯМР-спектр Т 76-1170 (СДС . ), 3:

12,13 (с., IH); 7,33 (д., Х 8,6 Гц, 2Н); 7,09 (д., Х 8,6 Гц, 2Н); 3,57 (т., I 7,0 Гц, IH); 0,64-2,40 (м., 7Н); ИК-спектр 55324 (чистая): . 111

3000 см (st, кислотная ОН полоса);

1710 см (st кислотная С-О полоса);

1160-1280 см (ч.st. С-F полоса).

Пример 1.1. Получением -бром-4-трифторметилтиотолуола. 15

20,5 г (0,13 моль) брома в 20 мп четыреххлористого углерода медленно добавили к раствору 29 r (0,15 моль)

4-трифторметилтиотолуола в 90 мл четыреххлористого углерода и кипятили 20 с обратной перегонкой при освещении рутной лампой 275 Вт. По окончании добавления раствор кипятили с обратной перегонкой еще 1 ч. Больщую часть растворителя отогнали при атмосферном 25 давлении, остаток перегнали в вакууме. По газожидкостной хроматографии погон 15,5 r с т.кип. 64-77 С/0,60,8 мм рт.ст., содержал 92% монобромсоединения. 30

Пример 12. Получение 4-трифторметилтиофенилацетонитрила.

3,9 r (0,08 моль) цианида натрия добавили при 65 С к 40 мл диметилсульфоксида в атмосфере азота. Тепло отводили, по каплям добавили 14,3 r (0,05з моль) и -бром-4-трифторметилтиотолуола с такой скоростью, чтобы о температура не превышала 75 С. Окрашенная в красный цвет реакционная. 40 смесь нагревалась до 90-95ОС в течение 45 мин, затем ее охладили до комнатной температуры и обработали

50-100 мл ледяной воды. Водную сус. пензию экстрагировали несколькими 45 порциями эфира, эти порции соединили, промыпи водой и сушили сульфатом натрия. После отгонки в вакууме получили 9,7 г темно-красного масла 95%ной чистоты по газожидкостной хроматографии.

Пример 13. Получение g а-изопропил-4-трифторметилтиофенилацетонитрила.

13,5 мл 50%.-ного едкого натрия по каплям в течение 30 мин добавили к суспензии 9,7 г (0,045 моль) 4-трифторметилтиофенилацетонитрила, 9,5 г

20 d (0,056 моль) 2-иодопропана н 0,61 г (0,0023 моль) 18-краун-6 в 13,5 мл бензола; температура поднялась до

43 С. После перемешивания при комо натной температуре в течение 2,5 ч проба на газо идкостной хроматогра;фии не показала остатков исходного нитрила. Реакционную смесь обработали добавлением ледяной воды, экстрагировали эфиром; экстракт промыли

I0%-ной HCf., водой и сушили сульфатом натрия. После отгонки в вакууме получили 10,2 r (86,8%) красно-коричневого масла.

Пример 14. Получение Ж -изопропил-4-трифторметилтиофенилуксусной кислоты.

6,9 r (0,0265 моль) а -изопропил-4-трифторметилтиофенилацетонитрила и 25 г (0,312 моль) 50%-ного едкого натрия соединили в 53 мл этиленгликоля и кипятили с осторожной обратной перегонкой в течение 18 ч. Реакционную смесь вылили в ледяную воду и экстрагировали эфиром. Водную фазу подкислили концентрированной соляной кислотой, снова экстрагировали эфиром, промывку промыли водой и сушили сульфатом натрия. После от— гонки в вакууме получили 2,05 r маслянистого продукта.

ИК-спектр 56113 (чистая): 1705 см, кислота С-О; ЯМР-спектр Т 77-1384 (СДСГ ), о : 11,9 (с., IH) 7,0-7,6 (м, 4Н); 3,16 (д., (11 Гц, IH);

0 2,03-2,76 (м., IH); 0,63 и 1,03 (2д., I 6,5 Гц, 6Н).

Пример 15. Получением -циано-м-феноксибензил-g, — èýîïðîíèë-4-трифторметилтиофенилацетата.

Используя в качестве исходного соединения о -изопропил-4-трифторметилтиофенилуксусную кислоту, аналогично примерам 7 и 8, получают указанный в заготовке целевой продукт в виде масла.

Данные элементного анализа полученного продукта:

Вычислено, %: С 64 32; Н 4,57;

F 11,74; N 2,89.

С Н„ИО,S.

Найдено, %: С 64,27; Н 4,62;

F !1 66; N 2 68.

c„

Пример 16. Получение -изопропил-4-оксифенилуксусной кислоты.

Смесь 40,0 ref -изопропил-4-метоксифенилацетонитрила и 200 мл (48%) бромистоводородистой кислоты кипяти1221220 ли с обратной перегонкой при 126128 С 14 ч на масляной бане. Затем смесь разбавили водой и льдом, несколько раз экстрагировали эфиром, промыли водой и выпарили до твердого остатка. Этот остаток кипятили с

200 мл хлороформа, фильтровали и су- т шили. Выход 23,8 г с т.пл. 172-174 С;

ИК (ныаджол) 3250-2900 (широкий, ОН), 1690 см (С-О). 10

Пример 17. Получение 8 . -изопропил-4-дифторметоксифенилуксусной кислоты, о

Через перемешиваемую при 80 С смесь 10 г (0,0515 моль) -изопропил-4-оксифенилуксусной кислоты, 65 мл диоксана, 19,08 r (18,56 r, 0,464 моль) едкого натрия и 30 мл воды в течение 4 ч барботировали

46 г (0,532 моль) хлордифторметана.

Реакционную смесь вылили в 250 мл ледяной воды, смесь промыпи эфиром, подкислили концентрированной соляной кислотой до рН 3, затем экстрагировали 200 мл эфира. Эфирный раствор д один раз промыли 100 мл воды, сушили сульфатом натрия, фильтровали и выпарили до белой пасты. Добавили смесь .гексана и метиленхлорида и полученную смесь фильтровали от исходных твердых частиц. фильтрат выпарили и получили 5,41 r прозрачного коричневого масла.

ЯИР (CDCl -D, пиридин), 0 : 7,43 (д., Х 8,2 Гц, 2Н); 7,08 (д,, Х

8,2 Гц, 2Н); 6,57 {т., Z 74,3 Гц, 1Н); 3,63 (с., imp), 3,25 (д., 3

10 Гц, 1Н); 2,37 (м., 1Н); 1,19 (д., I 6,5 Гц, ЗН); 0,78 (д., Z 6,5 Гц, ЗН); 13,82 (с., 1H).

Пример 18. Получение о -циано-м-феноксибензил-<х-изопропил-4-дифторметоксифенилацетата.

Используя в качестве исходного соединения ос --изопропил-4-дифторметокси45 фенилуксусную кислоту, синтезированную, как описано в примере 17, и применяя методики по примерам 7, 8, получили целевой сложноэфнрный продукт, 50 в виде маслообразного вещества.

ЯМР-спектр в дейтерохлороформе, 8: 0,88 м.д. (4д., 6Н, I 6 Гц, СН«);

2,30 м.д. (м., 1Н, -CH-СН(СН «) );

6,33 м.д. (2с., 1H, -СИСА); 6,45 м.р. (т., Z 7,4 Гц, 1Н, СНУ 0-); 7,16 м.д.SS. (м., 13H, ArH).

Вычислено, : С 69,17; Н 5,13;

F 8,42; N 3,10, С Н„Г ИО+

Найдено, %: С 69,41; Н 5,20;

F 10,25; N 3,70.

Пример 19. Получение м-(м-фторфенокси)-бензальдегида.

Натриевую соль 3-фторфенола получили смешением 15,13 г (0,135 моль)

3-фторфенола и .7,29 r (0,135 моль) метилата натрия в 115 мл пиридпна. а

Смесь нагревали до 110 С, за это время отогнали 34 мл пиридина-метанола. Смесь охладили до 80 С и добавили 25 г 0,135 моль м-бромбензальдегида и 4,05 r (0,049 моль) хлорида меди {I). Реакционную смесь кипятили с обратной перегонкой в течение ночи. На следующий день большую часть иридина отогнали, реакционную смесь охладили и разбавили

80 мл толуола. Твердые вещества отфильтровали, фильтрат промыли 20 ной соляной кислотой, водой, 5 ;ным едким натрием и водой, соответственно и упарили до темно-коричневого масла. Вакуумная перегонка дала продукт в виде прозрачной жидкости в количестве 6,6 г с т.кип. 82-88 С/

/0,5 мм рт.ст.

Вычислено, Х: С 72,22; Н 4,20;

F 8,79.

С Н, о,.

Найдено, %: С 72,03; Н 4,30;

F 8,60.

Пример, 20. Получение замещенных -циан-и-феноксибензиловых эфиров фторалкоксифенилуксусных кислот.

Используя в качестве исходного соединения Q-иэопропил-4-дифторметоксифенилуксусной кислоты или М-иэопропил-4-тррфтормехоксифенилуксусной кислоты и циангидрин соответственно замешенного альдегида аналогично римерам 7 и 8 получили эфиры, представленные в табл.

Пример 21. Исследование инсектицидной активности предлагаемых соединений с использованием тест-ин-. сектов (т.е. разновидностей насекомых в качестве объектов для воздействия испытуемых соединений) совки

Heliothis veresceus (Fabricius), цикадки картофельной Empoasca abrupta (Delong) и тли бобовой Aphis 1аЬае (Scopoli).

При использовании в качестве тестинсекта совки Hej iothis veresceus (Fabricius) находящейся в первой

1221220 10 ацетона), содержащий соответственно

100, 10 или 1 ч. на млн соединения.

Извлеченные из раствора ростки помещают в вентилируемый шкаф для просушки, затем от каждого ростка отрезают 2,5-сантиметровый кончик листа, и помещают его в чашку Петри с влажной фильтровальной бумагой на дне.

Затем туда высаживают 3-10 нимф (ли10 чинок) во вторичной возрастной стадии и и чашку накрывают крышкой. Подсчет числа погибших личинок и вычисление возрастной стадии, методика проведения испытаний следующая:

Росток хлопчатника с двумя распустившимися и вполне оформившимися листами погружают на 3 с при переме шивании в тестируемый раствор (357 воды/653 ацетона), содержащий соответственно 300, 100 или 10 ч. на млн испытуемого соединения, Далее каждын лист помещают в чашку с тампоном и перед тем, как накрыть чашку крышко (колпаком), туда вносят кусочек мар ли, зараженный 50-100 вновь выведенными личинками совки. После выдерживания в течение 3 дней при 80 Ф 15 (26,7 С) и относительной влажности

50Х чашки внимательно исследуют и определяют число погибших личинок.

При оценке инсектицидной активнос-. ти предлагаемых соединений, используя в качестве тест,-инсекта бобовую тлю Aphis fabae (Scopoli) методика тестирования следующая:

Каждый из 5-сантиметровых лубяных горшочков, содержащих по одному ростку настурции с двумя листами длиной

2 дюйма (5 см), которые за 2 дня до этого заражены 100-150 бобовыми тлями, помещают на поворотный стол, вращающийся вокруг вертикальной оси gp со скоростью 4 об/мин, и опрыскивают раствором (35% воды/657. ацетона), содержащим соответственно 100,10,1,0 и 0,1 ч на млн испытуемого соединения, в течение двух полных оборотов стола вокруг оси при помощи пульверизатора Де Вилбисса, работающего на сжатом воздухе под давлением

20 фунтов на квадратный дюйм (1,4 кг/см ). Наконечник опрыскива- 40 теля держат при этом на расстоянии

15 см от растений и струю раствора направляют таким .образом, чтобы обес— печить полное орошение растений и тлей. Опрысканные растения укладывают 4> набок (горизонтально) на белые эмалированные подносы (лотки) и через о о день (температура 70 Ф (21,1 С), относительная влажность 50K) оценивают число и процент погибших тлей.

Для оценки инсектицидной активности предлагаемых соединений по отношению к картофельной цикадке Empoasca abrupta (Ве1опр) используют следующую методику.

Ростки лимской фасоли с первичным листом длиной 3-4 дюйма (7,6-10 см) погружают в раствор (357 воды/652 процента смертности производят после выдерживания указанных чашек в течение 2 дней при 80 4 (26,7 С) и относительной влажности 50Х.

Полученные данные (с указанием процента смертности насекомых) представлены в табл. 2.

Пример 22. Исследование инсектицидной активности предлагаемых соединений с использованием в качестве тест-инсектов личинок комаров, божьих коровок и южных "походных" (ратных) червей °

Методика испытаний инсектицидной активности предлагаемых соединений по отношению к,личинкам малярийного комара Anopheles quadrimaculatus (Яау).

1 мл раствора (35X воды/657 ацетона), содержащего 300 ч. на млн испытуемого соединения, переносят пипеткой в химический стакан емкостью 400 мл с 250 мп деионизованной воды. Содержимое стакана размешивают с помощью пипетки, получая концентрацию 1,2 ч на млн. Из этого раствора отбирают аликвоты в результате дальнейшего разбавления которых получают растворы, содержащие 0,4, 0,04 и 0,004 ч. на млн тестируемого соединения. В стакан с раствором помещают кольцо из вощеной (парафинированной) бумаги шириной 0,6 см так, чтобы оно плавало на поверхности раствора и удерживало яички малярийного комара от всплывания в пограничной со стенкой стакана зоне, где раствор смачивает стенку стакана, образуя мениск определенной кривизны за счет сил поверхностного натяжения, и и где яички могли бы по мениску попадать на стенку стакана и погибать в результате подсыхания. Затем, используя специальную ложечку-ситечко, зачерпывают примерно 100 комариных яичек (в возрасте от 0 до 24 ч) и пе1) 1221 реносят в стакан, где проводится тестирование. После выдерживания в течение 2 дней при 80"Ф (26,7 С) и относительной влажности 50Х подсчитыва— ют число выпупливаний комаров из яиц, помещенных в стакан с испытуемым раствором.

Методика оценки инсектицидной активности предлагаемых соединений по отношению к божьим коровкам Hpilachna 1О

varivestis (Mulsaut).

Ростки лимской фасоли (по 2 на

Ъ горшок .с первичными листами длиной

7,5-10 см погружают (окунают) в раствор, содержащий соответственно 300, 1S

100, 10 или 1 ч. на млн испытуемого соединения, и затем переносят в"вентилируемый шкаф для просушки. Затем с растения удаляют один лист и помещают его в 10-сантиметровую чашку Пет- 20 ри, содержащую уложенный на дне увлажненный листок фильтровальной бумаги и 10 личинок божьей коровки в йоеледней возрастной стадии (13 дней от момента вылупливания) ° Через 25 день после указанной обработки с растения удаляют другой лист и подкладывают его к личинкам (после удале ния из чашки того, что осталось от первоначального листа). Через два дня 30 после этой обработки к личинкам подкладывают третий лист (обычно это последний лист, требуемый для завершения эксперимента). Четвертый лист используют.на третий день после обработки, если еще не закончился период выкорма (т.е. личинки еще не кончили поедать подкладываемые им листья). В этот период учет погибших личинок еще не производят. Чашки

Петри с личинками выдерживают до появления взрослых божьих коровок.примерно через 9 дней после начала эксперимента (обработки). После завершения вылупливания взрослых насекомых 45 каждую чашку исследуют с целью определения числа погибших личинок, куколок или взрослых насекомых; деформированных {ненормальных) куколок или взрослых насекомых; промежуточных50 форм между личинкой и куколкой или куколкой и взрослой божьей коровкой; или любых других интерференций в сравнении с нормальной линькой, трансформацией и выпупливанием куколок

55 или взрослых насекомых.

220 12 по отношению к южным походным червям Spoloptera е .Ыania (Cramer) .

Ростки лимской фасоли с двумя распустившимися первичными листами длиной 7,5-10 см погружают на 3 с при перемешивании в различные по концентрации испытуемых соединений растворы и затем переносят в вентилируемый шкаф для просушивания. Высохшие листы помещают в 10-сантиметровую чашку

Петри, в которой находится кусок влажной фильтровальной бумаги и 10 личинок южного "походного (ратного) червя Длиной приблизительно 1 см.

Чашки Петри накрывают крышками и помещают в климатическую камеру, где выдерживают в течение 2 дней при

80 Ф (26,7 С) и относительной влажности 507. Число погибших личинок подсчитывают через 2 дня после начала эксперимента.

Полученные результаты (в пересчете на процент смертности насекомых) представлены в табл. 3.

Пример . 23. Исследование инсектицидной активности предлагаемых соединений против паутинного двупятнистого клещика Tetranychus urticae (Koch).

Ростки лимской фасоли с тремя первичными листочками длиной 7,5-10 см заражают примерно 100 взрослыми устойчивыми к фосфатным инсектицидам (фосфат-резистентным) клещиками на каждый лист за 4 ч до испытаний, чтобы дать возможность насекомым отложить яйца на новом месте. Зараженные растения погружают на 3 с в перемешиваемый раствор, содержащий соответственно 1000, 300, 100 или

10 ч. на млн текстируемого соедине- . ния, после чего переносят в вентилируемый шкаф для просушки. Затем обсохшие растения выдерживают 2 дня о о при 80 Ф (26,7 С) и производят оценку погибших взрослых клещиков на одном листе, используя для этой цели стереоскопический микроскоп с 10,кратным увеличением. Другой лист ос- тавляют на растении еще на 5 дней и затем исследуют под микроскопом (при 10-кратном увеличении) с целью оценки числа умертвленных яичек и только что вылупившихся нимф, что *. позволяет определить овицидную и остаточную инсектицндную активность.

Методика оценки инсектицидной активности предлагаемых соединений

Методика оценки инсектицидной активности предлагаемых соединений про-1

220

13 1221 тив личинок табачной совки Heliothis

virescent, (Fabricus), находящихся в третьей возрастной стадии.

Три ростка хлопчатника с только что распустившимися семядолями погружают (окунают) в раствор, содержащий соответственно 1000 или 100 ч. на млн каждого из текстируемых соединений, после чего помещают в вентилируемый шкаф для просушки. Когда t0 растения высохнут, каждую семядолю разрезают пополам и каждый из 100 лиственных срезов помещают в 28-граммовую пластмассовую медицинскую чашку, содержащую 1,25-сантиметровый t5 зубоврачебный тампон (фитиль), пропитанньй водой, и вводят туда одну личинку совки в третьей возрастной стадии. Чашку закрывают крышкой и выдерживают 3 дня при 80ОФ (26,7 С) 20 .и относительной влажности 50Х, после чего производят оценку процента смертности насекомых,.

Методика оценки иисектицидной активности предлагаемых соединений про- >5 тив капустной совки ни Тгдchoylusia

ni (Hubner).

Сформировавшийся на хлопчатнике лист погружают в раствор, содержащий соответственно 1000, 100 или 10 ч. 30 на млн испытуемого соединения, перемешивают в течение Э с, затем удаляют и помещают в вентилируемую камеру для просушки. Когда лист подсохнет, его помещают в 9-сантиметровую чашку Петри с влажной фильтровальной бумагой на дне. Туда высаживают 10 личинок совки ни в третьей возрастной стадии, и чашку накрывают крышкой. Число погибших личинок под- щ считывают через 3 дня после выдержки при 80 Ф (26,7 C) и относительной влажности 50+10Х.

Полученные данные представлены в табл. 4. 45

Пример 24. Методика оценки. почвенной инсектицидной активности предлагаемых соединений при внесении их в почву против личинок блошки длинноусой южной Diabrotica undecimpunctata ЬочагМ (Barber) .

10 мг тестируемого соединения разбавляют до 10 мл ацетоном для приготовления запасного раствора и ..Далее 2 мл этого раствора разбавляют до 10 мл ацетоном и получают таким образом раствор Б . Затем приблизительно 0,7 r талька марки "Ругах АВВ" помешают в широкогорлую банку и прибавляют 1,25 мл выбранного раствора, чтобы концентрация тестируемого соединения соответствовала следующим значениям: 1,25 мл раствора 4 обеспечивает концентрацию 56 кг/ra; 1,25 мл раствора Б обеспечивает концентрацию

11,2 кг/ra.

Выбранный для проведения теста раствор смешивают с тальком, чтобы обеспечить его равномерное увлажне-, ние, и затем пропитанный раствором тальк подвергают высушиванию на воздушной сушилке (в струе воздуха) в течение 10-15 мин. В банки, содержащие тестируемые соединения, прибавляют 25 мл влажной стерилизованной почвы для горшочков и примерно 0,6 г просяной муки (корм для личинок).

После этого банки закрывают крвппками и содержимое тщательно перемешивают с помощью вибрационного стендасмесителя. В каждую банку вносят

10 личиной длинноусой блошки в возрасте 6-8 дней. Банки неплотно прикрывают крьппками и выдерживают в климатической камере при 80 Ф (26,7 С), относительной влажности 50Х и постоянном освещении 6 дней. После этого подсчитывают число погибших личинок и вычисляют процент смертности, При внесении 56 кг/га K, — циано-м-феноксибензил Ы-изопропил-4-трифторметоксифенилацетата обеспечивается 100Х-ное уничтожение личинок блошки длинноусой; применение указанного соединения в дозе 11,2 кг/ra обеспечивает 70Х-ную смертность насекомых.

Пример 25. Остаточная инсектицидная активность, получаемая при обработке листвы хлопчатника.

Молощде ростки хлопчатника, по крайней мере, с двумя сформировавшимися листами, растущие в 10-сантиметровых пластиковых горшочках, погружают (обычно одним листом за один раз) в раствор испытуемого соединения в смеси 65Х ацетона и 35Х воды и оставляют в нем при перемешивании

3 с. Концентрация каждого соединения

1в указанных растворах составляла

80, 100, 300 нли 900 ч. на млн активного ингредиента, После того, как листы высохли, два листа от каждого из двух растений отщипывают и помещают в чашки

220

Пример 29. Определение ЛК тестируемых соединений против совкилистковертки на хлопчатнике.

Молодые ростки хлопчатника, имею- щие, по крайней мере, два распустившихся листа и растущие в IO-сантиметровых пластиковых горшочках, погружают (одним листом за один раз ) в раствор тестируемого соединения в смеси 65Х ацетона и 35Х воды и оставляют там при перемешивании на 3 с.

15 1221

Петри (90 х 10 мм) на выложенную на дно увлажненную фильтровальную бумагу (диаметром 9 см; марка бумаги

"Ватман Р 1"). На каждый лист высаживают пять личинок табачной совки в третьей возрастной стадуи. Чашки

Петри с личинками совки накрывают крышками и помещают в климатическую камеру, где выдерживают в условиях постоянного освещения при 80 Ф 10 (26,7 C) и относительной влажности

507. 72 ч. После этого подсчитывают число выживших личинок.

Оставшиеся растения помещают в интенсивно освещаемую оранжерею (теплицу) и регулируют режим освещения таким образом, чтобы растения в течение суток освещались 14 ч (14-часовой световой день). Образцы листьев исследуют на содержание ли- 20 чинок совки третьей возрастной стадии после 3,7,10 и 14 дней пребывания в оранжерее в указанных условиях.

Полученные результаты представлены в табл. 5. 25

Пример 26. Иксодицидная (ТхоМсЫal) активность ..

Эффективное уничтожение личинок клещей показано в следующих тестах на личинках Boophilus microplus — 30

one-host клеща, который может оставаться на одном хозяине в течение всех трех жизненных стадий, т.е. на стадиях личинки, нимфы и взрослого клеща. В этих тестах быпи использованы растворы в смеси IOX ацетона и

907 воды, содержащие соответственно

0,025, 0,1, 0,5, 2,5 или 12,5 ч. на млн тестируемого соединения. 20 личинок клеща вкладывают .в пипетку, один конец которой закрыт марлевой салфеткой, и затем через пипетку просасывают с помощью вакуумной магистрали раствор, содержащий тестируемое. соединение, имитируя таким образом 45 опрыскивающую систему. Затем клещей выдерживают 48 ч при комнатной температуре и определяют процент смертности.

Полученные в этой серии опытов результаты представлены в табл. 6-10.

Пример 27. Эффективность предлагаемых соединений в борьбе со взрослыми клещами ВоорМ1ия Ысгоplus определяется в серии опытов, где тестируемые соединения испольэу-, ются в виде растворов различной койцентрации (аналогично примеру 26) в количествах, достаточных для приготовления растворов, содержащих соответственно 125; 52,6; 31,2; 15,6 или 7,3 ч. испытуемого соединения на млн ч раствора.

Взрослых, насосавшихся крови самок клеща погружают в испытуемые растI воры на 3 с, после чего извлекают и помещают в индивидуальные коробки, где выдерживают 48 ч при комнатной температуре {80 Ф = 26,7 С) и относительной влажности 507.. По окончании периода выдержки коробки с клещами исследуют и подсчитывают число кладок яиц (число отложенных яиц).

Затем яйца оставляют до вылупливания личинок, а конечные. результаты выражают в виде процента уменьшения числа жизнеспособных яиц. Насосавшихся крови самок клеща, которые не отложили яйца, считают погибшими.

Полученные данные представлены в табл. 11 — 12.

Пример 28. В следующей серии опытов показана эффективность предлагаемых соединений против личинок мясной мухи Cochliumyia hominivorax, губительного для домашнего скота вредного насекомого. Тест .состоит в том, что личинки мясной мухи питаются смесью иэ 8,0 г говьяжьего фарша, 7,0 мл крови, 2,1 мп воды и

0,9 мл рецептуры, содержащей соответственно 1, 5 или 25 ч. на млн тестируемого соединения.

Для вычисления процента смертности мясных мух, обработанных указанным способом, используют результаты двух параллельных опытов, в каждом из которых обработке выбранной дозой подвергали 20 личинок мясной мухи.

Личинки кормились укаэанной смесью без ограничения в течение 24 ч. По истечении этого периода подсчитывали число погибших личинок (для каждого опыта).

Полученные данные приведены в табл. 13.

221220!

Концентрация каждого из тестируемых соединений в растворах I 1, 2,8; 7,5;

20, 60 или 150 ч. на мпн активного ингредиента.

После просушки листьев два листа от каждого из двух растений отрывают и помещают в чашки Петри (90 х 10 мм) на влажную фильтровальную бумагу (диаметром 9 см; сорт бумаги "Ватман Ф 1"). На каждый лист, находящий- 10 ся в чашках Петри, высаживают по пять личинок совки в третьей возрастной стадии, после чего чашки накрывают крьнпками и помещают в климатическую камеру, где выдерживают в ус- t5 ловиях постоянного освещения при

80 Ф (26,7 С) и относительной влажности 50Х 72 ч. После этого проводят подсчет живых и мертвых личинок. Каждую обработку повторяют 4 раза. 20

-Полученные данные приведены в табл. 14, из которой видно, что пред- лагаемое соединение примерно в 2-5 раз эффективнее в борьбе против совки-листковертки, чем известные. 25

Пример 30. Определение ЛК тестируемых соединений против взрослых малярийных комаров Anopheles quadrimaculatus ($ау).

Соединения, отобранные для указан- 30 ного опыта, растворяют в ацетоне до нужной концентрации. Для получения аэрозольной рецептуры приготовленные инсектицидные растворы вносят пипеткой (0,15 мл) в верхнюю часть распылительного сопла распьитителя-пульверизатора.- Капельки раствора распыляются со скоростью 6,4 км/ч иа комаров, находящихся в специальной сетчатой клетке (25 взрослых самок 4О комара на клетку), в течение 4-5 с.

Затем комаров анестезируют углекислым газом (в течение 3-4 с) и переносят в клетку для выдержки. Клетки с обработанными комарами помещают в 45 климатическую камеру, где выдерживают при 85+IОФ (29,5 С) и относительной влажности 46>2Х Число погибших комаров подсчитывают через 24 ч после обработки. 50

Полученные результаты приведены в табл. 15, из которой видно, что предлагаемое соединение примерно в

4 раза эффективнее известного.

Пример 31. Остаточная ин- 55 сектицидная активность, определенная для малых объемов внесения тестируемых соединений.

Тестируемые соединения диспергируют в смеси 65Х ацетона и 35Х воды, взятой в количестве, достаточном для обеспечения дозы внесения 0,08 кг/ra активного соединения в 5,1 галлона (19,3 л) воды. Затем ростки хлопчатника помещают в камеру для опрыскивания и опрыскивают из стационарного пульверизатора, работающего на сжатом воздухе, причем растения располагают чуть ниже сопла пульверизатора, чтобы капельки раствора попадали на растения, сверху. После того, как листья просохли, два листочка от каждого из двух растений удаляют, помещают в чашки Петри (90 х 10 MM) на влажную фильтровальную бумагу (диаметром 9 см; сорт бумаги "Ватман N - 1") и на каждый лист высаживают пять личинок совки, находящихся в третьей возрастной стадии. Чашки

Петри с содержимым накрывают крьппками и помещают в климатическую камеру, где оставляют в условиях постоянного освещения при 80 Ф (26,7 С) и относительной влажности 50Х на

72 ч. После этого подсчитывают погибшие и живые личинки, Оставшиеся растения помещают в оранжерею, где поддерживается режим освещения высокой интенсивности. Образцы листьев исследуют с использова нием личинок совки через 3,7,10 и

14 дней после опрыскивания .

Полученные данные приведены в табл. 16.

Пример 32. Эффективность предлагаемых соединений в борьбе со взрослыми multi-host клещами Rhipicephalus sanguineus (R.S.) и Dermacentor variahilis (D.×.) на собаках определяется в следующих опытах, где тестируемое соединение используется в виде растворов, приготовленных аналогично примеру 26 имеющих концентрацию !00, 10 или I ч. на млн.

Взрослых, насосавшихся крови самок клеща погружают в тестируемые растворы на 3 с и помещают затем в индивидуальные коробки, где выдерживают 48 ч при комнатной температуре (80 Ф = 26,7 С) и относительной влажности 50Х. По окончании периода выдержки коробки с клещами исследуют и подсчитывают кладки яиц. Насосавшихся крови самок клеща, не отложивших яиц, считают погибшими.

Полученные данные приведены в табл, 17.

R cv o Q - сн-соо — сн о

l I сн си у си

1 (1

В R

1 э

Данные ЯИР Вычислено Найдено

6,8, 7,5 (м., 12H ArH) р-Cf

С 64,27

С 64,54

Н 4,92

N 2,82

6,45 (т., Z 7,4 Гц, 1Н,ОСНР ) H 4,56

6,30, 6,33, (2с., 1H, СН-СИ) N 2,88

3,25 (д., 1 10. Гц, 1Н, СН-СН(СН ) 1,2 (д., 6Н, СН )

7 4 (м., 12H, ArH) 0,6, р-ОСИ 6,8, С 67,35 С 67,30

H5 23. Н 5,46

6,47 (т., Х 7,4 Гц, 1Н ОСН ) 19 1221

Опыт повторяют, но для обработки используют растворы, содержащие соответственно 80, 40, 20, 10, 5 или

2,5 ч. на млн тестируемого соединения. Полученные данные являются средними из двух опытов для каждой концентрации (см. табл. 18).

Пример 33. Опыты ведут аналогично примеру 32, но используют взрослых самцов и самок multi-host 10 клещей Rhiyicephalus sanguines (R.$.), Dermacentor variabilis (D.U.). При этом используют количество соединения, достаточное для приготовления растворов, содержащих соответственно 15

1,0, 0,1, 0,01 или 0,001Х тестируемого соединения. Подсчет числа погибших клещей и вычисление процента смертности производят через 24 и 48 ч после обработки. 20

Полученные данные представлены в табл. 19.

II р и м е р 34. Эффективность предлагаемых соединений против осенних мух Musca autumnalis определяется 25 в опытах, где личинкам мух однодневного возраста кормились на коровьем навозе, содержащем соответственно

0,13, 0,25 или 0,50 ч. на млн тестируемого соединения. 30

Для вычисления процента смертности осенних мух, обработанных указанным способом, используют результаты двух опытов, в каждом из которых обработке выбранной дозой подвергали 10 личинок осенних мух указанного возраста. Вычисление процента смертности производят по результатам сравнения с конт220 20 рольными опытами, где использовался навоз, не обработанным инсектицидом.

В каждом опыте (при выбранном уровне дозировки тестируемого соединения) раствор соответствующего количества тестируемого соединения в ацетоне

t прибавляют к 1 кг свежего коровьего навоза и перемешивают в течение l мин с помощью электрического миксера. Навоз, используемый в контрольных опытах, обрабатывают так же, но к нему прибавляют только ацетон. Образцы навоза разделяют на 4 части, каждую из которих помещают в бумажную чашку для суфле. Во все чашки высаживают однодневные личинки осенней мухи, после чего чашки выдерживают в течение

7 дней при температуре около 80 Ф о (26,7 С) и относительной влажности

50Х. Затем содержимое чашек исследуют на наличие куколок, которых подсчитывают, взвешивают и помещают в пластиковые ампулы, где держат до вылупливания и смерти. После того, как мухи погибли, их подсчитывают и определяют эффективность обработки (в процентах).

Полученные данные по оценке предлагаемых соединений в качестве кормовых добавок для борьбы с осенними мухами приведены в табл. 20 (средние да å из двух опытов).

Инсектициды, полученные из производных фенилуксусной кислоты, про- являют более высокую инсектицидную активность, чем известные соединения аналогичной структуры. .Таблица 1

22 ! j

12" 1220

Продолжение табл.

Вычислено Найдено

Данные ЯИР

N 2,91

И 2,92

С 69,37

С 69,6?

Н 5,41

И 3,01

Н 5,72

N 2,82

3,30 (д., Х 10 Гц, IН, CH-СН(СН.) ) N 2,87

6,8, 7,4 (м., 12H, ArH) С 66,52

Н 4,72

И 2,98

F 12,14

N 3,04

F 12,05

6,5, С 66,52

Н 4,72

С 66,80

Н 4,77

6,33, N 2,98

N 2,89

F 12,14

С 61,97

F 11,93

С 62,05

Н 4,25

И 2,52

Н 4,20

N 2,78

С 67,07

С 65,28

H 5 00

N 2,90

Н 5,18

И 2,26

С 64,04

Н 4,87

С 64,92

Н 4,84

3,63 (с., 3H, ОСН ) N 2,80

N 2,65

6,28, 6,33 (2с., IH, СН-CN) 3,80 (с., 3H, ОСН )

6,8, 7,5 (м., 12Н, АгН) 6,50 (т., Z 7,4 Гц, IН, ОСНГ ) 6,33, 6,37.(2с., IН, СН-CN)

2,40 (с., 3H, СН )

6,8, 7,5 (м,, 12H, ArH)

6,47 (т., I 7,4 Гц, IН, ОСНОВ )

6,30, 6,36 (2с,; IН, -СН-CN)

6,8, 7,5 (м., 12H ArH) 6,32, 6,36 (2с., IH, -СН-CN) 6,43 (т., I 7,4 Гц, IH, OCHF ) 6,30, 6,34 (2с., IH, -СН-CN).

3,27 (д., I 10 Гц, IН, СН-СН(СН ),) 7,5 (м., 12H, ArH)

6,39 (2с., IH, -СН-CN) 6,47 (т., I 7,4 Гц, IН, OCHF ) 3,28 (д, 1 10 Гц, IН, СН-СН(СН ) )

6,8, 7,5 (м., 12H, ArH) 6,37, 6,41 (2с., IH, -СН-CN) з,зз (д., z 10 гц, сн-сн(сн,),) 0,6, 1,2 (4д., 6Н, изопропил СН q)

6,8, 7,4 (м., 12Н, ArH) 6,37, 6,41 (2с., IН, -СН-CN)

2,40 (с., 3H, СН ) 6,9, 7,5 (м., 12Н, ArH)

6,25, 6,30 (2с., IН, СН-CN) С 66,51

Н 4,73

И 2,98

С 63,06

Н 4,35

С 66,48

Н 4,95

- N 2,64

С 63,85

Н 4,31

N 2,63

С 66,58

Н 4,80

1221220

Таблица

Оценка инсектицидной активности (Е смертности) при концентрации соединения, ч. на млн

Соединение

ЗОО !00 !О

100 10 I 0 О, 1

100 10 1 0

Личинки совки Картофельная первой воз- цикадка растной стадии

Тля бобовая

100 100 100 100 100 70 100 100 90 90

100 100 61 100 100 — 1-00 ) 00 80

70

100 100 О 100 Π— 100 100 О

1, 40 ооон © ф

4 3 4

)00 !00 86 !00 )00 — 100 )00 )ОО

99

F,сно с со @-сн-соо-сн, С>

4%СН3, 100 1000 О 100 0 — 100 100 100

40

100 100 61 !00 70 ;- 100 100 100

О О 100 86

СН Н . Н3 î

0 100 О

40.1со-©-30- - Op) 100 100 сам св

100 90 90

71 100 50 о

85 нг,СО-©СН-ССО-9 -©= P 100 100 нснй сж © о сон-9 © © 1ОО 1О0

Ьксн,1, ск

FaFF0 + 1 СОО С1Н (0 О"(0 100. 100 снег сн 3

ОО-Р Н ©- 1О1 сжну, см г,сан с11-сн-ссо-сн3©-о ф 10р 1рр

СМСНУ3 СН ссно.ДО-сн-ссо — сн фо -ф сн(сн311 см ) 00

90 О

50 .О

100 ) 00 О

0 .50 гас-© от -о-Ор сясщ сн сс1н ©. н со-о- CHÀ гссн0©- о ос- нг-© >-©

СНКН33 с со (3-ю- " 9 -1© ф @"Н 332

100 100 100 О 100 100 100 0

О 100 90 О .100 100 75

0 90 50 0 100 100 70

100 100 Π— 100 )00

50 )00 !00 50 )00 100

1221220

Продолжение табл. 2

Оценка инсектицидной активности (Ж смертности) при концентрации соединения, ч. на млн

Соединение

300 100 10

100 10 1,0 0 1

100 10 1,0

Личинки совки первой воз- . растной стадии

Картофельная цикадка

Тля бобовая

80 0

100 60

100 100 100 0 Ь «ф ) 1 0 Ь 100 100 80 100 75

О- 1 щ1СН,у, СеСН

100 100 75

« / 1о Р © © 100 50 1 75

100 100 50

Таблица 3 ценка инсектицндной активчости (Х смертности) при концентрации соединения, ч. ка мпн

Соединение,2 0,4 О, 04 0,004 l000 100 10 300 100 lO 1,0 инки малярий комаров

100 100 90

100 100 О 100 100 100

100 86 î

100 100

100 100. О 100 90 50

100 100 100 100 100 SO

100 100

100 100

)ОО 100 70 90 О 0

100 100 100 80 90 $0

100 100

100 100 — 100 90 О

100 100

100 100 70 100 100 !00

100 100

Гзсз-Р" 9" О01В 100

С1

С СС.©P-OOO-O111 Q ©с 100

1 "©-p- 9@ .©

CHICH CN. 0С8 сс,о ©-сн-соо-50 78го-,©1оо

CHlCPP СИ, mi Q 0-o P-(Q ф " с6110-(ф- н-соо-соьЯ7.0-OQ 100

cern+ сн ос|о«С1791-ссо-см -©.о ©

СК СИ, 77:о © 71с o ©Го (Я) 1оо Ж:1 з

«1со«ф-151-о 9 CQQ- о „, ноСН,СН, с,со-1 О -рooo — 011-© "© „, СНЕЖ Н

100 100 100 100 80 100 100 90 0

100 0 100 100 50 100 100 100 0

100 100 0 100 100 100 0

Южные ратные Божьи коровки черви

100 100 100 100 100 100 100!

2212 0

?7!!Рсдолжснне табл. 1

1Г! LJ I I I

Оценка ннсектицидной активности (Х смертности) при концентрации соединения, ч. на млн

Соединение

1,2 0,4 0,04 0,004 1000 100 10 300 100 1О 1,0

Личинки малярий комаров

Юлие ратные Бо5кьи коровки черви

СГ О О -СО О О О

2 100 100 0 100 100 100 80

100 100 100 тгсн0 О н-с 1О,! Я с

О Н-С Н -0-Я 100 100 100 80 100 90 0 100 40 0 0

„щ,ь, ) Ес, И,СНО О СОО О е3

О= 80 100 100 80 100 100 О 90 90 0 сисн», Ь ССНз

Э

F1cHo-(oO.сю-со0-Р-©4> © 1оо 1оо 1оо во 1оо о о 100 во о сЖсН»г Ъ сиъ

1 CHO 0, сИ=COO-СНБО тД 100 100 100 100 1-00 100 90 100 50 . 0

Ъ, / г

СЩСН212 СН

F cHo CoO cH "" p o Q eE 100 IQQ 100 50 .1оо 1оо àp IQQ IDQ 10 о г !

СН(сИ»г СН

Г

EICH0 O- ooQH QOQQ F00 100 100 î 100 100 100 100 lOD O сйсн»г си

l .9. 0 100 100 100 100 100 100 60 100 100

И1СН»г СН

FIco-©- н- соо-91-©-о-©

СМСН l CN СНъ ссь©-CH-c p o 1

СЕСП»г СН .; Оснг

О 100 100 100 IDO IOD IOP 1PP IPP ВО Во Q

СН СН21г еСН 100 - - - 100 100 О 100

I иссн2)г се сн 1 00 1100 80 - 100 50 0 100 100 50 0

100 100 О 100 100 О 100 100 50 0

90 0 100

100 аблица сектицидная активность (Ж смертности) и концентрации соединения, ч. на млн

00 300 100 10

Соединение

1000 100 10

1000 100

Личинки капустной совки ни 3-й возрастной стаЛичинки табачной

СОВКИ В 3-Й возрастной стадии сфат-резистентные клещики дии

«В

cF,о-(oO-с cm-ð-@-Q-@

СНСН2)2 СН

F1co op-coo- 551-©-о-© ® „»2

15 -.QОOD-С11-1 1--Г© ф

СЛСН,!2

100 100 80 0 100 100 100 100 100

100 100 100 100 100 100 100

1 F

100 0 0 100 70 100 !00

1221220

Инсектицндная активность (Х смертности) при концентрации соединения, ч. на мпн

000 100 10

1000 300 100 10 1000 1

Соединение

Фосфат-резистентные клещикн

Личинки кастной совки

3-й возстной ста100 100 О

100 О

100 100 100 100

80 О

60 30 100 40 гэсио (.) -coo О О O 100 гасо -О0у-соо- -©"©. i oo ггсно ©-Сн-соо-сн-©-о -О0 сН1сНА н

100 0 гласно-©-1н-соо- н-© оО0 oo

С®СНэЪ гссно©- -соо- н-О0-оф О г,со ©-сн-ссо-гн- © о О0

СЙСЩэ CN

100

60 О гзсо©. н--о- -О0 о©

QcHэ1э cN снэ 1 00

100 0 гссно ф- н-eel-1н-, -о г,.г

О соо-pl О> 0 О г,со@-сн-соо-сн-©-о @ . СНКИЭ1э CH c> l 00

6Q б

100 100 100

100 60 100

100 100

100 . 0 гъсно 0 -mo-1н-00-0-00

СНЭ1э СИ ггсо-©- н-соо-оН-©. QO

c N> г, С0- ---Сн@.о O

СНэскэ СН ггсо ф-)н-соо-снв фо-© 0 coo — он а-о @ нсно ф-1г -->-1н-О0 о 01

cNmmq3 сн ПРодолжение табл. 4

Личинки абачной овки в 3озрастно тадин

100 100 100 100

100 100 0 100 100 100 100

100 100 — 90 90 100 100

100 40 100 100 60

50 — 100 100 0

100 20 100 100 30

100 100 100 100 100

100 100 100 100 .100

100 60 100 100 0

100 60 О 100 80 100 100 100

100 30 100 100 0

100 60 О 100 80 100 100 100

1221220

Продолжение табл.4. (Е

Соединение

Фосфат-резистен клещики

Личинки капустной совки

Ин 3 и ВО9 астной стаЛичинки абачной овкив 3 озрасти тадии 9 © o iоо )oo о — 1оо зо оо inn o

) сн г,со Q О О 100 100 0 — 100 80 100 100 90

rscoCoo 9l-co0" я © лЮ ф о

r -©),"» 9 ©(Оо)

rgсио О

Инсектихрщная активность (Х смертности) при концентрации соединения, ч. на мин

1000 300 100 10 1000 100 1000 100 10

100 100 80 — 100 100 !00 100 100

100 100 0 — 100 50 100 70 0

100 100 0 — 100 50 100 50 0

100 100 0 — 100 80 100 60

34.

1221220

С ) D л

О О

О л

РЪ.О л

С 1 л

О О

О О

О

О л

СЧ 00

С ) О л

CO л с 1 О л

О О

Щ л

О сЧ

О Ю

О1

< 1

Щ л

О О

1Г) О

О О

О О О О сь I

О

О о л

О л

О О л

О О

° о

О

О

О а

О " О

О

О О

Ю О сО О

О

О О

О О

° (Ч1

О О

О <>

АА о йO 9 ооо

А «с a e

6 «с Е ж о

Щ a л е

О О

С Ъ л

О О

О О О

О О

Щ л

С4

О О

О О П О О

О О . О (Vj л

О О

О О О

О О с

Сл) л

О О О

О О

О О О

О О О

О О с

D D О

О Е О

D e D с 1

О л

О О О (1

О л

О О

В О О

О О О

О О О

О О О

Л О О оО О О

О л

О О О О О

О а О

О Е О

О О О

О О О

5 3

5)5 иы

3Ц

1221?20

Таблица б

Соединение

100

100 100 100

Т аблица 7

Соединение

0,025 0,005

80 80

100

Таблица 8

Процент смертности личинок клещей

Boophilus microplus, обработаннъи раствором следующих концентраций, ч. на млн

Соединение

0,1 0,01 0,001 0,0001 0,00001

100

100 50 0

Таблице 9

Соедннение

100 ф,о.©-сн-соо-сн © о ©

СЩСИ,, С с,о-©-сн-соо-@ 0 ©

CH(CH ) С1 гроко QG-сн-соо-сн ©-о © оо сн(сну m т сио- ф. н-t .oD-снг© О.© си сн,)

r p>-©-сн-соо-снг©-о-Qp сн си, г,со-©=он-соо-сн > о

1н,сну Ь г,со ©-сн-соо рр-о

1н1сн,сн, роцент смертности личинок клещей

oophilus microplus, обработанных аствором следующих концентраций, ч. на млн !

12 5 2 5 О 5 О 1 О 025

Процент смертности личинок клещей

Boophilus microplus, обработанных раствором следующих концентраций, ч, на млн

0,1 L0,001

1221220

Таблица 10 н Овгз 0 - гв-вой- О о ъ

° ВВ k» 4 4 ф 4

Смертность личинок клеща в зависимости от концентрации

Смертность, Х

Концентрация, ч. на млн

Н р-СХ

100

100 р-OCH

100

100

СНэ

I 00 1

30 01 р F

Н

100

100 ш-F

Н

100

100

CN.

Н р-СХ

100

100 0,1

l0 0,01

100

?5 0,1

20 0,01

100

-СФСН

100

Н

-С=СН

Н

Н

100

004

Н

100 Н

100

00001

Н

70

001

25.Таблица !1

Соединение

125 3l,2 15в6 7,3

cFgO-©-сН вЂ” СОΠ— СН-©-0-© оо 1оо вв,s вв,в вг,г сная сж

CN

CN р-СНУ

100 а

100

100

Смертность взрослых клещей, Ж при обработке растворами следующей концентрации, ч. на млн (вг.s l

12?1220

Таблица 12

Снижение, Х

СнижеКонцентра; ция, ч. на млн

Концентрация, ч. на ние, l млн

125 р-СХ р-СН

52

125

85

94,9 125

94 125

37,9

CN

m-F

Н

500

125 о-F

Н р-СН

16, 89

CN

49,6

98

Н

67

500

47

CN,Т а б л и ц а 13

Соединение

1 5 25

100

69,2

Таблица 14

Число насеЧисло огибСоединение комых в тесте насекомых

l !О 20

СИЗО Q СН вЂ” СОΠ— СИ О> О

I 1 7 50 20 сн сн у си

60, ОО 20

2,94

20

СГ,О-©-сн- сОО- Сн О О „3

Ь(сн,1, М д,о-©-сн-сто- - ф-о сная, Снижение числа жизнеспособных яиц при обработке клещей растворами

Процент смертности личинок мясной мухи при обработке растворами следующей концентрации, ч. на млн

1221220

Продолжение табл. 14.

Число асеоза, ° Hct

Соединение омык тесте

14,6 н с=сн

20 2

19

20

2,80 20

20

20

20

150,00 20

М

Сравнительные данные

Таблица 15

Процент смертности

Соединение

10

5,0

15,0

95 (1) (2)

10 6 (1) 21

14 26 (2) 18 8

66 60

62 78

92 90

Данные, полученные в двух (1) н (2) различнык опытак

Сравнительные примеры

Юю

7,50 ) 20, 00

CO0-CHR 0 0 0 60,00

150,00

7,50

С1-©-СН-COO — CH О 0 2о.оо.

ы)

I t сн(сн ) сх

60,00

Доэа ак тивноге иигреди ента, ч на млн, У сг,с-©-сн-соо-сн О о н1сн,11 сх

„, 10,0

t с1 (.1 p coo-cH с m,î

СН СН,, СМ 40,О

Аппроксимированная величина ЛК, ч. на млн.

1221220 43

Т,а б л н.ц а 16

Остаточная инсектицидная активность соединений против совки, определенная прн низкообьеинон распыпительно-опрыскиванием нанесении на ростки хлопчатника прн продолннтельности проявления, днн

Доза, кг/га

Соединение

1 1 (Ч

Z 1ч 2е

14 2и Ф 2%%

) О 0 08 95 0 03 100 О 90 003 90 О 80 0 03

Щ е чч)

С1 О 1 Н-СОО-СН г (- 0,08 95 О, 1 90 3,0 80 2, 5

1 9t

80 078 50 16

0 92,5 0 88,5 О 87,5 30 41,3 О 67,5

Средний Я снертности личяяок совки (расчет нроязводился по 20 личинкам, подсчет погибяях личинок осуиествлалса через 72 ч после инсектицидной обработки) т"Средний Я повреядения растений в результате выеданнк окояек в листьях (по 4-м параллельнын опытен) "Сравнителмвае примеры

Таблица 17

Концентрация, ч. на млн

Процент смертности взрослых клещей

Соединение

B,S. D.У.

100

60

I00. Таблица 18

Сифонаптерицидная активность соединения

Г,сно-©-сн-соо-сн-СООо-е си сн у сж! роцент смертности взрослых клещей при концентрации соединения, ч. на мин

Время после обработки, ч

) 80 40 20 10 5 0

100 70 45

40

" Единичное испытание

1221220

Таблица 19

Процент смертности взрослых клещей

Концентрация, 7

Соедичение

D.О.

Через Через

24 ч 48 ч

Через Через

24 ч 48 ч g r

100 100

100 100

100 100 100 100

1,0

65 65

?00 . 100

0,001

4.

Единичное испытание

Таблица 20

Коцентрация тестируемого соСоединение единения в навозе, ч. на мли

0,0

8,0

Контроль

0,13

78, 9

Корректор И. Эрдейи, Заказ 2800 Тираж 379

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, r Ужгород, ул. Проектная, 4

Составитель И. Ковалев

Редактор К, Волощук Техред N.Õîäàíè÷

Предотвращение окукливания осенмух г

Предотвращение вы-. лупливания куколок, Ж