Способ получения дии триарилоксизамещенных производных гексахлорциклотрифосфазена
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
09) (31) (5)) ф С 07 F 9/65
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН
Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ где.:й - 2 или 3;
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ HOMHTET СССР .
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3805691/23-04 (22) 25.10.84 (46) 23.04.86. Бюл. У 15 (71) Московский ордена Трудового
Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова (72) А.А. Володин, С.В. Бурин, В.В. Киреев, В.Б . Исаев, А.С. Максимов и М.А. Эрян (53) 547.26 118.07(088.8) (56) Быков В.А. и др. Феноксихлорциклотрифосфазотриены. - Сб. Химия и технология органических веществ и высокомолекулярных соединений. Труды
МХТИ им. Д.И. Менделеева. - М.: 1975, вып, 86, с. 135. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ДИИ ТРИАРИЛОКСИЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ
ГЕКСАХЛОРЦИКЛОТРИФОСФАЗЕНА общей формулы
Р,Я, СР „(OAr)„
Ar - фенил или замещенный фенил, включающий взаимодействие гексахлор циклотрифосфазена с соответствующими фенолятами щелочных металлов в среде органического растворителя, о .т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, процесс ведут путем смешений гексахлорциклотрифосфазена непосредственно с фенолом и щелочью в двухфазной системе органический растворитель — вода в присут ствии катализатора — бензилтриоктнламмоний бромида нли бензилтрифенилфосфоний хлорида при молярном соотношении катализатора, гексахлорцикло- Е трифосфазена и фенола, равном 0,010,02:1:3-8, объемном соотношений водной и органической фаз, равном С
1 0-1,5:1, концентрации гексахлорциклотрифосфазена в органической фазе 0,25-1,5 моль/л, концентрации щелочи в водной фазе 0,5-12,0 моль/л при 25-60 С в течение 4,0-7,5 ч.
1225844
Р и Ла-и (ОАг) Щ
Бремя, ч
Пример
Растворитель
Ката.лизаЩелочь тор
2 . 25 7,5 Бензол м СН з
3 60 4
4 60 6
Толуол
Н м -СН.з и -СН з
Б NaOH
5 40
Бенэол
Толуол
6 50 4
7 58 4
Б КОН
Б KOH и-GE
Бенэол
П р и м е ч а н и е. Катализатор А - бензилтриоктил хлорид.
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к усоверпенствованному способу получения смеси ди- и триарилоксизамещенных производных гексахлор- 5 циклотрифосфазена общей формулы гдеп-2ипи3; . 1О
Ar — фенил или замещенный фенил,. которые могут быть использованы для получения полифосфазенов и в качестве модифицирующих добавок к полимерам.
Температура, ОС ..Цель изобретения — упрощение про. цесса и повышение выхода целевых продуктов.
Пример 1; Получение смеси
Ьос(фенокси)тетрахлорциклотрифосфазена и spud (фенокси)тоихлорциклотрифосфазена.
К раствору 3,48 r гексахлорциклотрифосфазена (ГХФ) в 12,5 мл бензола (концентрация ГХФ. 0,8 моль/л) приливают раствор 2,4 r гидроксида натрия, 5,64 г фенола и 0,062 r бензилтрифенилфосфоний хлорида (БТФФХ) в 15 мл
А NaOH.
А KOH
А LiOH
1225
Остальные примеры аналогичны примеру 1 по последовательности операций.
Конкретные условия проведения реакции и состав реакционной смеси, образующийся при взаимодействии гексахлорциклотрифосфазена с фенолами в двухфазной системе приведены в таблице.
Концентрация, моль/л
Соотношение
Соотношение продуктов реакции
НэРэ С(6-и (ОАг) q в: смеси, Х
ГХФ водной и орга нической фаз (об;) катализатор.
ГХФ:ArOH (моль) щелочи
n=3 п=2
n=1
13
65,4 34,6
59,8 40,2
53 1 46,9
1,5 12,0 0,01: 1: 8
0,25 0,5 0,02:1:3
1,5:1
1,3:1
Оэ5 2э3 Оэ015: 1:6
06 42 0015: 1: 7
67,3 32,7
4,8 72,2 23,0
7,0 0,015:1:7
4,8 0,015: 1: 6
1,0 э
0,8
52,6 47,4 аммоний бромид, катализатор. Б — бензилтрифенилфосфоний
Составитель А. Куркин
Редактор Н. Гунько Техред Л.Олейник
Корректор И.Эрдейи
Заказ 2101/18 Тираж 343
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
3 воды (соотношение водной и органической фазы 1 2:1, молярное соотношение катализатора и ГХФ 0,016: 1, ГХФ и фенола 1:6, концентрация щелочи
3,84 моль/л) и реакцию ведут при интенсивном перемешивании в течение 4 ч при 50i0,1 С. Затем отделяют органический слой, отгоняют растворитель и получают 4,78 r (выход 100X) смеси феноксихлорциклотрифосфазенов, состав10 .которой, определенный на основании э анализа ее ЯМР P спектра по суммарной интегральной интенсивности линий соответствующих компонентов, следую844 4 щий, 7.: в ас (фенокси) тетрахлорциклотрифосфазен 73; трис (фенокси) трихлорциклотрифосфазен 24;5; тетрокис (фенокси)дихлорциклотрифосфазен 2,5.
