Способ получения таутомеров 2-метокси-4,6- бистиофосфорилированных производных 1,3,5-триазина

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5D 4 С 07 F 9/65 9/17

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СН 0 N SP(SNOR1z H3O

Yi — 3»

1 1ъЛ вЂ” (0, б ll ll

Sp(0)(OCqH -è 0) (И — С,Н„О),Р(01 S

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3734891/23-04 (22) 27.04.84 (46) 15.01.86. Бюл. Р 2 (71) Казанский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В.И.Ульянова-Ленина (72) М.Г.Зимин, Е.В.Фомахин и А.Н.Пудовик где R — этил, пропил или изопропил, заключающийся в том, что 2-метокси4,б-дихлор-1,3,6-триазин подвергают последовательному взаимодействию с эквимольным количеством натриевой соли диизопропилтиофосфорной

„„SU„„1204621 А (53) 547.26 118.07 (088.8) (56) Патент С1ЦА М 3969349, кл. 260-247, опублик. 1976.

Авторское свидетельство СССР

K= 1122666, кл. С 07 F 9/24, 1983. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТАУТОИЕРОВ

2- IETOKCH-4,6-БИСТИОФОСФОРИЛИРОВАНHbIX ПРОИЗВОДНЫХ 1,3,5-ТРИАЗИНА общей формулы кислоты в среде смеси бензола и ацетона при их объемном соотношео нии, равном (1-7):1, при 20-60 С и эквимольным количеством натриевой соли диалкилдитиофосфорной кислоты в среде полярного органическоо

rn растворителя при 20-60 С.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения неизj !0/,6? j вестных ранее таутомеров 2-метокси-4,6-бистиофосфорилираванных производных 1,3,5-триазинаабщей формулы

СН О Ni ВР(з)(ОВ 7;

Т

М,.Я

Г

ЭР(0)(ОСф--- (.).31)): где К вЂ” этил, гранил или изопропил„ которые могут быть использованы в качестве полупродуктов в синтезе различных фосфарорганических соединений, в качестве камплекса-образавателей и присадок к смазоч— ным маслам.

Цель изобре-.åíè» вЂ” ргзрабо ". (a доступного метода синтеза тау.o:»<--ðîâ ?-метокси-4,6-бистиофссфарили" рованных производных !, 3, ---тр Iaa!<на общей формулы.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение таутсмерав 2-метокси-4-диизопропоксифосфорилтиа-6-дипропоксидитиофосфорил — 1,3,5-триазина.

K раствору 3,54 г (0,019 моль)

2 — метокси-4,6 — дихлор--1,3,5-триаэ;— на в 50 мл безводного бензала добавляют раствор 4-,32 .. <,0,0)9 IIO:<т) натриевай соли диизопропилтиофосфарной кислоты в 50 мл безводного аце.— тона. Реакционную смесь лагреваю1

С

5-10 мин при 60 С, Ia следующий день осадок отделяют, в реакциониую массу добавляют pacòâoð 4,63 г (0,019 моль)дипропилдитиофасфгта натрия в 50 мл безводного .цетона,:

Смесь снова нагревают 5 .10 мин I!p!I о

60 С. На следунпций день раст",op фильтруют, растворители упгривают в вакууме, остаток растворя от в

50 мл безводного четыреххлористога углерода и многократна храмато".ðàфируют на 50-70 г оксида алюминия (П степень активности по Бракману).

Раствор фильтруют, СС(удаляю .г в вакууме, в остатке получают 8,6 г (выход 85%),таутомеров 2-метакси<

4-диизопропоксифосфарилтио-6-дипропоксидитиофосфорил-1,3,5-триазина в виде густой жидкости с п 1,5208;

Яр 14; Ер 11,"бр 50: 8(, 73 м д.

Найдено,Х: С 36,80; Н 5,75;

P 12,10, Вычислено,% : :С 36,99; Н з„97;

Р 11,94, ся,о

N- N — Р(ОЯ)

l 11 1 ().".()-су,о) v(6 з

,,.< Н р и м е р 2,. Получение таутомерав 2-метокси-4-диизопропоксифосфориптио-б-диэтоксидитиофосфарил-1,3, З-триазина.

1<. pac"..--<ару 3,56 г (0,019 моль)

?-метакс-I-4,6-дихлор-),3,5-триазина в 70 мп бе";в. =-одного бензала добавляют раствор 4 35 г (0.019 моль) натр;. евай <" (!IIII диизапропилтиофасфар !..o "I кислоты в 10 мл безводного аце-.о: †:.. Реакционную смесь выдерживаО ют»ри ко н<<гтной температуре ",20 С)

6-7 сут„ осадок атделяют, половину растворителей упаривают в вакууме, з=гтем o5a»ляют 4 08 г (0,019 моль) натриевай сали диэтилдитиофосфорной кислоты в 50 мл безводного ацетона.

Через трое суток осадок отфильтро.=<èI

Й-.çço7Iíoãо четыреххлористого углерода, раствор фильтруют и мнагократ—

»о храматаграфиру от на 50 r оксида алюминия il) степень активности по

Лрокману),Продукт реакции элюируют СС1 . Раствор фильтруют, растваритель упаривают в вакууме, в оста ке получают 8,6 г (выход 89%) таутомеров 2-метокси-4-диизопро-:оксифосфорш тио-6-диэтоксидитиофосфорил-1„3,5-триазина в виде гус,<и той желтой жидкости, п 1,5303; в. 15; 3, j ): Sj, 48 Зр 76 мд.

Нгйдена,%: С 33,89; Н 5,40;

Р 12,,20.

С,Н,)),С,P, S

Вычислено,% ; С 34,22; Н з,49;

)2 63.

Пример 3;. Получение таутомеров 2-метокси-4-диизопропоксифосфорилтио-6-диизопропоксидитиофосфорил-1,3,5-триазина.

К раствору 3,56 (0,019 моль)

?.-метокси-4,6-дихлор-1,3,5-триазина в 50 мл безводного бензола <обавля— я- ют раствор 4,35 г (0,019 моль) натриевой соли диизопропилтиофосфорной кислоты в 1 7 мл безводного ацетона.

Реакционную смесь нагревают 30 мин

Составитель А.Куркин

Техред З.Палий Корректор С.filer

Редактор M.Íåäîëóæåíêo

Заказ 8491/25 Тираж 353

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1!3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 при 40 С, на следующий день раствор фильтруют, часть растворителей удаляют в вакууме, в реакционную смесь добавляют 4,6 г (0,019 моль) натриевой соли диизопропилдитиофосфорной кислоты в 25 мл безводного ацетонитрила и доводят смесь до кипения. На следующий день осадок отделяют, растворители упаривают в вакууме, остаток растворяют в 30 мл безводного четыреххлористого углерода, раствор фильтруют и многократно хроматографируют на 50-70 r оксида алюминия (П степень активности по

Брокману) . Элюат фильтруют, растворитель удаляют в вакууме, в остатке полуяают 8,6 r (выход 857) таутомеров 2-метокси-4-диизопропоксифосфорилтио-6-диизопропоксидитиофосфорил-l,3,5-триазина в виде густой жидкости, п 1,5248; hp, 14, 8р 12; Ер 50; Р„ 74 м.д.

Найдейо,Z: С 36,84; Н 5,93;

P 11,59.

Сц Н,!! 0 Р 5 .

04621 4

Вычислено,7.: С 36,99; Н 5,97;

P 11,94.

Пример 4. Получение таутомеров 2-метокси-4-диизопропоксифосфорилтио-6-диизопропоксидитиофосфорил-l,3,5-триазина.

Эквимольную смесь 2-метокси-2,410 дихлор-1,3,5-триазина и диизопропилтиофосфата натрия в растворе смеси равных объемов безводных бензола и ацетона выдерживают 3 сут при комнатной температуре. Затем

1S добавляют раствор эквимольного количества диизопропилдитиофосфата натрия. Смесь нагревают 4-6 ч при а

40 С, осадок отделяют, целевое соединение очищают по методике примера 3. Выход 85Х, п р 1,5240;

8р< 4; 8р, 1; 8р, 50; Ур 73.м.д.

Найдено,Е: Р 11,80.

Вычислено,7: P 11,94.