Способ получения производных @ -/моно-или дизамещенных /- @ -арилмочевин

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ф „

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ /9

H IlATEHTY

Арил-NH-СΠ— Х, К, К2ИН

Арил-NH-СО-N

iК R г,R3

N — R

К (21) 3336817/23-04 (86) РСТ/HU 81/00003 (23.01.81) (22) 24.09.81 (31). 157/801 158/80 (32) 25.01.80 (33) HU (46), 23,07.86, Бюл. № 27 (71) Реанал Финомведьсердьяр (HU) (72) Шандор Терек, Лайош Верешази, Петер Галамбош, Иван Дароци и Золтан

Ерменьи (HU) (53) 547.495.207(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 166326, кл. С 07 С 127/ 19, 1964, Патент США № 3161676,кл.260-553, опублик. 1964.

Патент Венгрии № 168295, кл. А 01 N 9/00, опублик, 1977.

J.Amer. Chem.$ос. 76, 4458-4463, 1954. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫК N-(МОНО- ИЛИ ДИЗАМЕЩЕННЫХ)-NАРИЛМОЧЕВИН общей формулы1 где Арил — неэамещенный или замещенный одним или несколькими атомами галогена нитро, С„-С -алкил, С, -С— алкокси-тригалоген-С -С -алкильной

4 группой фенил;

К„, R, — независимо один от другоС„ -С -алкил, С„-С -алкоксигруппа или замещенный одним или несколькими атомами галогена или нитрогруппой фенил, или один из R, и R, — водород, или R, — пиридилметилгруппа, à R водород, или R, и К образуют вместе

„,SUÄÄ 1246891 А 3 (51)4 С 07 С 127/19, С 07 D 295/20 с атомом азота морфолиновое кольцо путем взаимодействия карбамата общей формулы II где Арил имеет указанные значения

Х вЂ” низшая алкоксигруппа, подвергают взаимодействию с амином общей формулы III где К и R имеют указанные значег ния, в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной среды в присутствии катализатора— триалкиламина, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют третичный алкиламин общей формулы IV где R u R — низший алкил, R — С4 -С, -алкил при условии, что суммарно содержится минимум 6 атомов углерода, а один алкильньй радикал содержит минимум

4 атома углерода, или смесь третичных алкиламинов об» щей формулы IV в количестве 0,51 моль на 1 моль реакционного компонента, 1246891

Изобретение относится к усовершенстнонанному способу получения И1 1!Оно- итш,цизаметценных) -N-арилмочевин общей формулы

Лрил-NH--СО-N

„R

1Я

2 где Лрил — незамещенный или замещеннь!й одним или несколькими атомами галогена нитро, С,-С -алкил, С, -С алкокси-тригалоген-С, -С -апкильной

4 группой фенил, Е, R> — независимо один от другого С -С -алкил С -С -алкоксигруп 4 У 4 4 па или замещенный одним или несколькими атомами галогена или нитрогруг.— пой тттенттл, ипи спин из R u R — ног дород, 141111 1 ., -- Иври!тилметятт -рупца., 1 " B 0 i!O11 Oö,.

F и!rH R; Ii !, Образ.тrl:i ! Оьl азота !i . 3рфОгтинс вон ко. 1ьцо .

Указанные соединения могут быть

l1ñïîëüHîíàíû н качестве полупродуктов в синтезе биологически-активных веществ.

Пельш 14çoáioeòåíèÿ является упроще!!Ие процесса, Г(р и „ e р 1. Получение 11- {4 питрофенил)-N †(3-пиридилметил)-маченины„ 4,.22 г (0„.02 MQJIb) этил †И{4-нитрсфеиил)- карбамата, 1,80 г (О, 01 67 ".!Ог!ь) 3-аминсметилпиридина и 3. 18 г (0,0! 73 мол! ) трибутилами«а растворяют н ?5 мл сухого толуол» и . !есь н течение 5 ч выдержива!от пр - температуре кипения. Выцелившийся н осадок поодукт отфильтротзынают, 2 раза промывают ацетоном, используя каждый раз по 10 мл послецнего, и затем сушат. В результате получают 4, 33 r {85, 1%) 11-(-4-нитрофенил)—

-(3-ииридплметил)-мочевины. температура плавления которой ?2.2-??4 С (специально подготовленный образец имеет температуру 1!лавления 223

225 С), Описанную реакцию повторяют с тем отличием, что в качестне катализатора применяют 1,72 г (0,0175 моль) тризтиламина. Желаемый продукт начинает выделяться лишь через 4 ч посг!е начала кипения реакционпой смеси.

Реакционную смесь выдерживают при температуре кипения в течение 36 ч, после чего выделившийся в осадок продукт отфильтровывают и 2 раза промывают ацетоном, используя каждый раз по 10 мл последнего. В результате пслуча от 3,3 г (64,9%) N-(4-нитрофеиил)-N — {3-пирицилметил)-мочевины о с температурой планления 222-224 С.

П р и м e p 2. Получение N-(4нитрофе пил) -N — {3-пирицилме тил) -моченины. 196, l 3 г (1 моль) метил-N(4 — иитрофенил) -карбамата, 108, 14 г (1 моль) 3-аминометилпириди.. а и

/6 9 7 1 (0,5 МОЛЬ) N,1 -т!Ю .ЕТИ„т — !1-дО= дециламина растворяют в 3 л ксиг!ола. ,. еакционную смесь нагревают при температуре кипения с обратным холодильнико м, причем следы воды удаляют из смеси совместно с Образутощимся спироом " помощью насадки Дина-Старка.

Через 15-20 мин после начала ттагрсваillõÿ .3 ре11кцисннОЙ смеси выделяют A

Ос дск кспР -!1 .ьп1 ттрсдук т:. Сме сь на

2О гренаит при температуре кипения н тече нио 4 ч,, пО сле чс ГО с "ó! пенз и!о д фильтруют при температуре 100-110 С.

Собранный на фильтре продукт 2 раза промывают нагретым ксилолом, используя каждьт! раз по 100 мл последнего, затем небольшим количеством ацетона, после чего продукт высушинатот н ва— кууме, В результате полу тают 218)6 г

{80,3%) N-(4-нитрофет:ил)- Х -(3-пириЗО,г;илметил)-мочевины, температура плавг!ения которой 221- 223 С,.

Г1 р и . е р 3. Получение 11-(4н итрофеиитт) -1! - (3 -пирициг1метиг!) — моч евины. Сп î со б о суп е с твлгпот по аналогии с примером 2., ио н качестве !

c!òàëIçатора применяют 0,5 моль N И7птметил-Н-гексадециламина.. В результате г олучают 240,67 г (88„4%) N-(4питрсфеиил)-N †(3-пиридилметил)-моt ченины, температура плавления кото— рой 222-2?4 С.

Пример 4. Получение 1т-(C нитро фе пил) -М вЂ” (З-пири,-:и!!метил) — мочевины. Смесь, состоящую из, 88 г (О, 03 моль) метил-N— (4- :н- итрофенил)— кярбамата., 2, 70 г (О, 025 моль ) 3-амин эме типпир идииа „9, 6 мл ге намина

СБ 302 Е (= месь N,N-диметнл-C,о-тг алкиламино:3, продукт фирмь: Хек ст

ЛГо) и 50 мл ксилола, помещают н колбу, снабженную колонкой Вигрекса и насадкой Дина-Старка, и смесь в течение 2 ч нагревают при температуре ее кипе!!Ия, В течение этoro вреМ3НН стгoHHKiò б мл смеси, состоящей из воды, мозтилового спирта и ксилола. Затем реакционную сме ь отфильтровыва;от в горячем состоянии„ крисКонечный продукт

Цикл

221-223

223-225

79,72

95, 15

10, 85

12, 95

225-224

221-223

11,95

10,65

87,80

78,25

11,00

11,82

12ь65

10,50

222-224

224-225

224-226

223-225

80, 82

86,84

92, 94

Цикл

Конечный продукт

77,14

3 12468 таллический конечный продукт 2 раза промывают нагретым ксилолом, исполь-, зуя каждый раз по 5 мл последнего, и затем небольшим количеством ацетона, после чего продукт сушат. В результате получают 6,0 г (88ь27) N(4-нитрофенил)-N -(3-пиридилметил)— мочевины, температура плавления которой 223-225 С.

Пример 5. Получение N-(4- 10 нитрофенил)-N -(3-пиридилметил)-мочевины. 11,77 г (0,06 моль) метилN-(4-нитрофенил)-карбамата, 5,4 г (0,05 моль) З-аминопиридина, 18,7 r (0,065 моль) генамина SH 302 D (смесь!5

N,N-диметил-С,6, -алкиламинов, продукт фирмы "Хехст АГ") и 200 мл толуола помещают в описанный в примере

4 прибор и смесь нагревают при температуре кипения в течение 4 ч. За 20 это время в насадке собирают 15 мл смеси воды, метилового спирта и толуола. Выделившееся в осадок твердое вещество отфильтровывают, 2 раза промывают нагретым толуолом, используя 2S каждый раз по 10 мл последнего, затем фильтрат объединяют с IIpoMbIBHbIM раствором и полученную смесь используют для проведения повторной указанной реакции. Иаточник рециркули- 30 руют 10 раз, Результаты отдельных циклов представлены в табл.1.

Таблица 1

Вес, г Температура Выход,X о плавления, С

91 4

Пример 6. Получение N,N бис-(4-нитрофенил)-мочевины. 9»81 r (50 ммоль) метил-.N- (4" нитрофе нил) -карбамата, 6,9 г (50 ммоль) 4-нитроани»; лина, 140 мл ксилола и 11,8 r (приблизительно 50 ммоль) генамина

CS 302 Р (смесь N,N-диметил С,, -алкиламинов) помещают в колбу, снабженную обратным холодильником, после чего смесь нагревают при температуре кипения. Конечный кристаллический продукт желтого цвета появляется в реакционной смеси уже на третьей минуте нагревания, причем количество кристаллического осадка быстро увеличивают. После нагревают при температуре кипения в течение 0 5 ч густую и окрашенную в оранжевый цвет суспенэию кристаллов фильтруют в вакууме еще в горячем состоянии. Собранный на фильтре продукт 2 раза промывают горячим ксилолом, используя каждый раз по 20 мл последне»оь а затем ацетоном, после чего продукт сушат в вакууме. В результате получают 12,78 r (85,27) N,N †бис †(4-нитрофенил)-мочевины. По данным хроматографии в слое сорбента при применении в качестве растворителя смеси н-гексана и ацетона в соотношении 3:1, продукт представляет собой однородное вещество.

По данным хроматографии продукт идентичен специально подготовленному образцу.

Пример 7. Получение N N бис-(4-нитрофенил)-мочевины. Способ осуществляют по аналогии с описанным в примере 6, но с отличием, что к колбе подключают перегонную колонку, причем смесь поддерживают в состоянии легкого кипения, а из смеси постоянно удаляют метиловый спирт. После проведения реакции в течение 2 ч продукт реакции отфильтровывают, к фильтрату прибавляют 50 ммоль метил-, N †(4-нитрофенил)-карбамата и 50ммоль

4-нитроанилина, после чего реакцию повторяют. Результаты, полученные в четырех последовательно осуществленных циклах, представлены в табл.2.

Таблица 2

85, 70

11,66

Среднее 11,00

13,28

222-224

224-226

80, 82

97,57

13, 36 89, 1 Однородный

14,30 95 3

12468

Продолжение ееел.2 чный продукт

Ци!! еств о

ыход„ одукта по ным хро."ографии и

13,58 90,5

14,75 98,3

П р им е ч а н и е, По температуре плавления качество продукта не может быть охарактеризовано достаточно точно, поскольку тотчас после плавления соединение начинает сублимироваться.

?!) Пример 8, Получение N — (4хлорфенил)-карбамоилморфолина. Смесь

9,28 г (50 ммоль) метил-N-(4-хлорфенил)-карбамата, 4,36 r (50 ммоль) морфолина, 100 мл ксилола и 10,6 г (50 ммоль) N„N-диметилтетрадециламипа осторожно нагревают при температуре кипения реакционной смеси в течение б ч. Посредством отгонки метиловый спирт постоянно удаляют из ре- .10 акционной смеси. После этого нагревание прекращают, смесь охлаждают и выдерживают в течение ночие Выделившийся в осадок кристаллизации продукт отфильтровывают и сушат, В результате получают 9,1 г (75,6%) N(4-хлорфенил)-карбамоилморфолина, температура плавления которого 196о

200 С (специально приготовленный образец имеет температуру плавления г(1

196-200 С), П р и и е р 9. Получение N-(4хлорфенил-N -3,4-дихлорфенил)-мочевины. Смесь 4,61 г (25 ммоль) метилN-(4-хлорфенил)-карбамата, 4,07 г (25 ммоль) 3,4-дихлоранилина, 100 мл толуола и 4,7 г (25 ммоль) N,N-диметипдодециламина вводят во взаимодействие по аналогии с описанным в примере 8, причем взаимодействие осуществляют в течение 20 ч, после чего смеси дают возможность охладиться.

В результате отделения от смеси получают 4,60 г (58,4%) М-(4-хлорфенил)-N -(3,4-дихлорфенил)-мочевины в виде кристаллического вещества.

Пример 10. Получение N-(3,4дихлорфенил)-карбамоилморфолина.

91 Ь

Смес!., состоящую из 5,50 г (25 ммоль) метил-N- (3 р 4-дихлорфенил) -кар бамата, 2, 18 г (25 ммоль) морфолина, 100 мл ксилола и 4, 7 г (25 ммоль) 11,N-диметилдодециламина, вводят во взаимодействие по аналогии с описанным в примеэе 8„ причем взаимодействие осуществляют в течение 12 ч. Выделившее— ся при охлаждении в осадок кристаллическое вещество отфильтровывают, к фильтрату прибавляют 25 ммоль метил".1-(3,4-дихлорфенил}-карбамата и

25 ммоль морфолина, после чего реак— цию повторяют. После первой реакции получают 5,0 !е (72,7%) N-(3,4-дихлорфенил)-карбамоилморфолина, в то время как после второй реакции получают

6,35 г (92,3%) того же самого соединения, Обе фракции имеют температуру плавления 152-155 С (спецHàëI:Hî подготовленный образец плавится при

157 †1 С).

Описанную выше реакцию повторяют таким образом, что к смеси прибавляют 25 ммоль триэтиламина вместо К,11диметилдодециламина. В результате получают 3,05 г (44,3%} желаемого конечного процукта после проведения реакции в течение 24 ч.

П р е р 11. Получение М-(3,4дихлорфенил)-К вЂ мет-N -бутигп!очеСмесь, c0cTGJIII1Jtio из,50 (25 моль) метил-И-(Зр4-дихлорфенил)— карбамата, 2,18 г (25 ммоль) N-бутилметиламина, 4,7 г (25 ммоль) N,N-циметипдодециламина и 100 мл легкого бензина, вводят во вза!и!одействие по аналогии с описанным в примере 8, причем взаимодействие осуществляют в течение 3 ч. Выделившееся в осадок твердое вещество отфильтрсвыьаютр к фильтрату прибавляют 2, 18 г (25 ммоль)

N-бутилмет! !а.!ина и 25 ммоль метил1,— (3, 4-дихпорфенил) — карбамата р после чего реакцию проводят повторно. После первсй реакции получают Зр70 г (53,8%) N-(3,4-дихлорфенил.:)-Е -метил11 -бутилмочевины, в то время как посз!е lзторой реакции выделя!От 5.,05 г (73,4%) того же самого соединения.

Обе фракции имеют температуру плавления 108-111 С (специально полго.-ово .;.åIttIüII образец имеет температуру главления 116-117 0) .

Пример 12. Получе:He N-(3,4дихлорфенил)-М -метил-N- бутилмочевины. Сгособ осуществляют по а!:алогии о!:.:-ьсанным в примере 11,, но в ка1246891 честве растворителя применяют 100 мл ксилола. Течение реакции контролируют с помощью хроматографии в слое сорбента. Когда по данным хроматографии реакция протекает приблизительно на 907., смесь упаривают в вакууме.

В результате получают вязкий остаток желтоватого цвета, который хорошо растворяется в таких органических растворителях, как, например, ацетон и 10 метилэтилкетон, и который можно применять при приготовлении гербицидного раствора для опрыскивания, Пример 13. Получение N-(4хлорфенил)-N,N -диметилмочевины. 15

Смесь, состоящую из 12,8 r (0,1 моль)

4-хлоранилина, 10,3 г (О, 1 моль) метил-N,N-диметилкарбамата, 20 мл диметилгексадециламина и 100 мл высококипящей фракции петролейного эфи- 20 ра (температура кипения в области

160-180 С), вводят во взаимодействие по аналогии с описанным в примере 12.

Когда по данным хроматографии реакция протекает приблизительно на 907, реакцию прекращают. В результате получают раствор N-(4-хлорфенил)-диметилмочевины (монурон), который может быть непосредственно использован при получении такого гербицидного препа- 30 рата, как жидкость для опрыскивания или пропитанный гранулированный препарат, 1

II р и м е р 14. Получение N-(4хлорфенил)-N,N -диметилмочевины. З5

4,64 г (0,025 моль) метил-N-(4-хлорфенил)-карбамата и 21,3 мл генамина

LA 302 D (смесь N,N-диметил-С„ „,-алкиламинов, продуктов фирмы "Хехст АГ") перемешивают в колбе емкостью 100 мл,40 которая снабжена перегонной колонкой, Смесь нагревают до l50-160 С и прибавляют газообразный диметиламин.

На конечной стадии реакции реакционо ную смесь нагревают выше 160 С, для 45 того чтобы произвести удаление метилового спирта. Вся реакция продолжается приблизительно 2 ч.

Полученному раствору, окрашенному в желтовато †коричнев цвет, дают 50 возможность охладиться, после чего отфильтровывают твердый кристаллический осадок белого цвета, Осадок на фильтре промывают 3 раза н-гексаном, используя каждый раз по 10 мл 55 последнего, и затем сушат. Фильтрат объединяют с промывным раствором и полученную смесь применяют в последующих циклах в качестве реакционной среды. В следующем цикле 4,64 г указанного карбамата вводят в реакционную среду, после чего смесь нагревают при подаче газообразного диметиламина. Сначала отгоняют н-гексан, который пргменяют в предыдущем цикле в качестве средства для промывки, затем его собирают отдельно и вновь применяют в качестве средства для промывки.

Объединенные маточник и промывной раствор рециркулируют 10 раз. Результаты, полученные в отдельных циклах, представлены в табл.3, Т а б л и ц а 3

Конечный продукт

Цикл

Вес, г Температура Выход, g плавле ния, С а

2,70

3 05

4,20

4,50

4,10

3,50

4,50

3,95

3,75 l0

4,55

Среднее

78,07

3,88

П р и м е ч а н и е. По литературным данным температура плавления N-(4хлорфе нил) -N, N -диме тилмо че вины (монурона) 174-175 С.

Пример 15. Получение N-фенил-N И -диметилмочевины. Способ осуществляют по аналогии с описанным в примере l4, но в качестве исходного вещества применяют 3,78 г

168-171

169-1 71

170-172

169-171

167-169

167-169

168-169

172 †1

172-173

168-169

54,33

61,36

84, 51

90,54

82,49

70,42

90,54

79,48

75,45

91,55

9 l 2468 (0,025 моль) метил-N-фенилкарбямата и смесь нагревают при 140-180 С в течение 1,5 ч. Объединенные маточник и промывной раствор репиркулируют

8 раз. Полученные в отдельных циклах результаты представлены в табл.4, Таблица 4

Конечный продукт

Ц пл! Вес, г Температура Выход, X о плавления, С

127 — 130 124- }27

5i 20

83,17

93,90

91,46

45,61 l20,73

74,40

3,85

125-128

3 75

124-126

131 -133 l 2 4- l 2 7

122-126

3,60

122-126

87,80

Среднее 3,32

81,03

П р и и е ч а н и е. По литературным данным температура плавления N-фенил-N, Ь" -диме:Гилмочевины (фе нура н)

133-134 С.

1О

П р и и е р I 6, Получение N-(3.„.4дихлорфенил)-11 -метакси-И вЂ” метилмачевины. 5,5 г (0.025 коль) метил-N-. (3,4-дихларфенил) -,àðéàöàòä при перемешивании и нагревании растворяют в

23 мл (приблизительно 0,075 моль) генамина LA 30? D (смесь И,N-диметил-C -алкиламино)-, Реакционную массу выдерживают при 200 С, после чего через смесь пропускают 2,.3 г а (0,0375 моль) газообразного метаксииетилямнна приблизительна в течение

3 ч. Зя течением реакции следят с помощью хроматографии в слое адсарбента, кроме того, производят конт- 5S роль посредствои измерения температуры паров, находящихся няд сиесь1о, Когда степень превращения достигает

Таблица 5

Конечный прадук г

Цикл !

Вес,, f

Точка Выход,7 плавления,, C

127-130

51,20

83, 17

3„41

91 l0 приблизительна 90Х, реакцию заканчивя.ют. В ре=:óëüòàòå палуча.от раствор

N- 3,4-дихлорфенил).-N -метокси-N — метилмачевины (линурон), Полученный раствор лсгко может. быть разбавлен такими обы:.:ными органическими растворителями, как ацетон или метилзтилкетон, и зятем непосредственно может б» ..ь применен для получения гербициднь х составов, например, жидкости для опрыскивания или пропитяннЫа гранулированного препарата.

Пример 17, Смесь 3.78 r (0,025 моль) метилавого сложного эфира И-фенилкарбаминовой кислоты и 21,3 мл генямина ЕА 302 D (смесь

N.,N-диметил-С,, „ -ялкиламинав, изготовите.ль "Хехст АГ ) нагревают в колбе объемом 100 ил, снабженной дистилляцианной насадкой, причем через смесь продувают газообразный диметнламин. В наибольшей части времени реакции температуру поддерживают при 140-160 С, и талька в конце допускают повышение да 180 С, пока о не улетучивается дистиллят (метанал).

Все время реакции составляет около l,5 ч, Раствор охлаждают,. осажденный в кристаллической форме конечный продукт отфильтровывают, трижды прамы":.-,àþò 10 мл н-гексяна, затем сушат, фильтрят, соединенный с промывной жидкостью в следующей реакции, снова применяют как среду, причем опять добавляют 3„78 г иетиловаго сложного зфиая N-фенилкярбаминавой кислоты и наряду с:введением диметилямина повторяют указанную реакцию. При нагревании сначала подвергя от повторной тереганке примененный для промывки н-гексян, который отдельно улавливается и снова применяется для промыв.-си следующего коне юного продук га.

Реакция гри применении тай же реакнионнай смеси повторяется 8 раз.

Пал уче:и ые резугптяты обобщены в табл.5.

) 2

)24689) Продолжение таб

5 4,99 г (25 моль) метил-N†- (g-xлорме тил — фенил)-кярбамята, 6,74 г (25 ммоль) армина ПМ16Г) (N,N-диметилгексадециламина технического качества, иэгото7 витель "Akzo Chemic Stalia Spa") и

25 мл ксилола превращают„ как описано в примере 14, с диметил-амином за 5 следующих одна за другой реакций, Полученные результаты обобщены

1О в Tag> 6

3 3,85

4 3,75

5 1,87

6 4,95

7 305

125-128

93, 90

91,46

45, 61

120,73

74,40

87,80

124-126

131-133

124-127

122-126

Таблица 6

Конечный. Продукт

Цикл ес, г Точка плагления, С

Выход, 7

8 3,60 122-126

66, 92

75 19

77,07

100,56

Bl 77

Среднее 3, 32 125-128

143-146

3,56

81,03

144-146

2 4,00

3 4,10

4 5,35

4,35

144-145

144-146

144-146

Сред нее 4,27

144-146

80,36

Точка плавления N-фенил-N,N -диметилмочевины (фенурона) составляет о по литературным данным 133-134 С.

Пример 18. Получение N-(3,4дихлорфенил)-N -метокси-N -метилмочевины(линурона). 5,5 г (0,025 моль) метилового сложного эфира N-(3Ä4-дихлорфенил)-карбаминовой кислоты при перемешивании и нагревании растворяют в 23 мл (около 0,075 моль) генамина LA 302 D (смесь диметил-С

35 алкиламина, изготовитель "Хехст АГ"), и через трубу для подачи газа продувают через смесь в течение приблизительно 3 ч всего 2,3 г (0,0375 моль) метокси-метиламина, в то время как температура поддерживается около о

200 С. За ходом реакции следят, во— первых, на основании температуры пара, во-вторых, благодаря послойной хроматографии,- Когда заканчивается

45 около 907. реакции, прекращают превращение. Получают раствор N-(3,4-дихлорфенил)-N ìåòîêñè-N ìåòèëìî÷åвины, который можно легко разбавлять дальше органическими растворителями, 50 например, ацетоном или метилэтилкетоном и применять в этой форме прямо для получения гербицидных препаратов, например, растворов для опрыскивания или пропитанкых гранулятов.

Пример 19. Получение N-(3хлор-4-ме тил-фе н ил) -N, N -диме тилмочевины (хлортолурона). Смесь

Точка плавлеFIF!a хлортолурона составляет по дяккым специальной литературы 147-148 C.

Пример 20. Получение Ы-(4изопропил-фекил)-N,N --диметичмочевины (изопротурокя). Смесь 14„50 г (75 ммоль) метил-N-(4-изопропил-фекил)-карбамята 6,04 r (25 ммоль) армина DH14D катализатора (N,N-диметилтетрадецил-ям!!кя технического качества, изг!2товитель "Akz0 (Ъеш1е ЯСя1ià

Spa") и 25 мл лаковоro бензина поддерживают при постояккой подаче газообразного диметилямккя, как в примере 14, при 140-15Р С. После одного часа превращения прекращают нагревание и подачу гязя. При охлаждении с, смеси начинается при 80 С охлаждение конечного подукта, Продукт отфильтровывают при комнатной температуре, промывают 2 раза 20 мл лакового бензина, затем гексяком и сушат. Получают 7,60 r (49,!3,) N-(4-изопропилфенил)-)),К -д!жетилмочевикы, точк

Составитель С . Р(сляков а

Техред И.Попович

Корректор Л.Пилипенко

Редактор Р.Цицика

Заказ 4029/59 Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий, 113035, Москва, Ж-35, Раушская яаб,д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, .г. Ужгород, ул. Проектная, 4

13 246 плавления 153-155 C (по данным литературы 155-l56 Ñ).

П р и и е р 21. Получение N-(3трифторметил-фенил)-N,N "äèìåòèëìîчевины (флуометурона). Действуют как > в примере 17, но берут в качестве исходного вещества 12,1 г (75 ммоль)

3-трифторметил-анилина. Получают

i1,0 г (63,27) N-(3-трифторметил-фенил)-N,N -диметилмочевины, точка ii) плавления 159-162,5еС (по данным литературы 163-164,5 С) .

Пример 22 . Получение

Ф вЂ” (3 - хлор — 4 — метокси — фе

89! !4 нил ) — Ф, Ф вЂ” диметил — мочевины ! метс>ксурона) .

Действуют как в примере 17, но бе рут в качестве исходного вещества 11,82 г (75 ммоль) 3-хлор-4-метоксианилина. Полу ают 14,10 г (82,3X)

N- (3-хлор-4-меток си-фенил) -Ы, N — диме гилмочевины, точка плавления

123- I 25 С (по данным литературы 126127 С).

Предложенный способ позволяет получить заявленные соединения более простым способом с хорошим выходом, что ранее было неизвестно,