Способ получения смолистого полимерного листового материала

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

13, „ ц иклножи

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАН ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2!) 2732202/23-05 (22) 20.02.79 (ЗI) 879I71 (32) 2!.02.78 (33) US (46) !5.08.86. Бюл. Ф 30 (7I) Конголеум Корпорейшн (US) (72) Гарри Энтони Шортвэй, Алан Альберт Грэхэм и Чарльз

Хейлишер Миллер (US) (53) 678.027.94(088.8) (56) Патент США В 3660!87, кл. !56-79, опублик.!972 (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМОЛИСТОГО

ПОЛИМЕРНОГО ЛИСТОВОГО МАТЕРИАЛА, обладающего декоративным эффектом, путем формирования основного слоя из композиции на основе поливинилхлори„„SU„„1251809 А 3 (5)}4 С 08 !- 27/06 В 32 В 27/30

RCI I . l "

i да,нанесения на основной слой печатного слоя иэ композиции на основе сополимера винилхлорида с винилацетатом, чанесения на печатный слой лицевого защитного слоя на основе поливинилхлорида с последующими тиснением и термообработкой, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью получения дополнительного декоративного эффекта, в композицию эащитного слоя вводят по крайней мере один мономер в количестве 5-40 мас.ч. на

IO0 мас.ч. поливинилхлорида, содер кащий не менее двух виниловых групп в молекуле, и в композицию одного иэ слоев (печатного или защитного) вводят органический перекисный свободнорадикальный инициатор.

1 125

Изобретение относится к получению декоративных листовых полимерных материалов.

Известен способ получения полимерного листового материала, обладаюmего декоративным ффектом, заключающийся в формировании вспе- ниваемого оснонного слоя 1 на подложке (хлопок, асбест, шерсть, синтетические и искусственные волокна и т.д.), которая может быть составной частью конечного продукта или в последующем удаляться; основной слой включает композицию на основе термопластичных или эластомерных смол, содержащую пластификаторы, наполнители, растнорители или раэбавители, ускорители, светло- и термостабилиэаторы, УФ-поглотители, пигменты или красители, вспенинающие агенты, ингибиторы и модификаторы нспенинания и другие целевые добавки; желатинизации этого основного слоя при условиях, неблагоприятных: для нспенивания композиции; нанесении на основной слой печатной желатинизируемой композиции 2, образующей рисунок или чертеж,на основе термопластичного полимера и содержащей наполнитель,ингибитор и/или модификатор нспенинания, пигмент иликрасительи т.д.;нанесении на печатную композицию износостойкого невспенинаемого прозрачного слоя 3 на основе термопласта, содержащего наполнители, стабилизаторы, пигменты и др. целевые добавки. Описанная многослойная композиция может содержать еще так называемый барьерный слой, предотвращающий проникновение ингибитора н иэносостойкий слой . Полученную многослойную заготовку прокатывают нагретыми коландроными роллами, а затем нагревают до температуры, при которой происходит разложение нспенинающего агента и плавление смолы. В результате получают листовой полимерный материал с текстурированной поверхностью.

Однако известный способ имеет недостаточный декоративный эффект создаваемых полимерных листовых материалов .

Пель изобретения — получение дополнительного декоративного эффекта.

Цель достигается тем, что при формировании многослойной заготовки в композицию слоя 3 вводят по крайней мере один мономер н количестве 51809

40 нес.ч. на 100 нес.ч. ПВХ и содержащий не менее двух виниловых групп н молекуле; и в один из слоев 3 в целом ) или 2 (участками1 вводят ор" ганический перекисный свободнорадикальный инициатор. При этом при последующем тиснении и термообработке на участках, содержащих и не содержащи1с инициатор,по-разному протекает процесс полимеризации, что принодит к получению дополнительного декоративного эффекта в результате различной способности этих участков отражать падающий на них свет

Основной слой содержит подложку в виде плоского волокнистого листового материала, например суконного или валяного, состоящего из неорганических, например асбеста, или органичес" ких волокон, например целлюлозы, хлопка, джута или искусственного шелка, иэ синтетических или искуственных волокон и/или нити, например полиолефиноных, полиамидных, акриловых, стеклянных и т.п., а также. других материалов н зависимости от назначения °

Толщина таких плоских листовых материалон зависит от иэделия и его применения и составляет 10 — 90 мил (1 мил = 0,001 дюйма1, а в особых случаях 90 мил.

Указанный материал может применяться в сочетании с другим листовым материалом, например слоем вспенива- . емой или невспениваемой полимерной композиции. Полимерную композицию получают известными способами.

Она содержит одну или несколько синтетических смол, например полимер или сополимер винилхлорида, или другие смолы например полиуретаны, в качестве основного компонента; pasдувающий или нспенивающий реагент, например аэодикарбонамид, если необходимо вспенивание или раэдувка; различные ускорители, инициаторы, стабилизаторы или катализаторы, например двухосновной фталат свинца, октоат цинка, окись цинка, октоат свинца, днухосновной фосфит свинца и т.п.; различные свето- или термостабилиэаторы и металлические мыла; пластификаторы, например диоктилфталат, бутилбензилфталат, дибутилсебацинат и т.п.; красители и пигменты, например двуокись титана; растворители и разбанители, например метил12518 этилкетон, уайт-спирит и т.tt., наполнители, например глина и известняк; регуляторы вязкости, УФ-поглотители, бактериостаты и бактериоциды и другие известные добавки ° 5

К ocHoBHbtM раздувающим или вспенивающим реагентам с температурами разложения, при которых они быстро выделяют гаэ, относятся азодикарбонамид (390 F, 198,9 С), N,N -диметил-10

-N,N -динитроэотерефталимид (220 F, 104,4 С) аэобисизобутиронитрил (240 F

115,6 С), п,n -оксибис-(бенэолсульфоиилгидраэид) (320 F, 160"C), 807-ный динитроэопентаметилентетрамин 15 (37O F 187,8 С), п,п -оксибис-(бенэолсульфонилсемикарбаэид) (425 F, 218,3 С), аэодикарбоксилат бария (вьппе 480 F, 248,9 С) и др. При этом раздувающий или вспенивающий реагент 20 должен иметь высокую температуру разложения и не активироваться или разлагаться при предварительном нагрева. нии, желатиниэации и механическом тиснении. 25

Полимерную композицию готовят в виде дисперсии синтетической смолы в жидкой среде. Дисперсионной средой может быть пластификатор, если используют пластизоль, (предпочтитель» 3б ный вариант) вода, если водный латекс или органический растворитель, если органоэоль. Пластификаторами для получения таких пластизолей являются дибутилчебацинат, диоктилсеба35 цинат, диоктиладипйнат, додециладипинат, диоктилаэолат, дибутилфталат, дикаприлфталат, диоктилфталат, дибутоксиэтилфталат, трикреэилфосфат, октилдифенилфосфат, дипропиленгликольдибенэоат, бутилбензилсебацинат, дибензилсебацинат, дибенэнлфталат, бутилбензилфталат.

В табл.l приведены вспениваемые пластизольные композиции (вес.ч, на

100 вес.ч. поливинилхлорида). Буквы на правой стороне каждой части табл.1 приведены для облегчения чтения и понимания каждой части таблицы, Все пластизольные композиции 50 (табл.! — это вспениваемые полимерные композиции, поскольку введен азодикарбонамид. Раздувающий реагент можно исключить, если нужно получить невспениваемую полимерную компози- 55 ци|0 е

Если не применяют листовой материал в виде суконной или матирован09 4 ной волокнистой ткани, то пластизоль можно нанести раклей, покрыть на вальцах, вылить, отлить или нанести другим способом на носитель, которьпЪ представляет собой стальную, резиновую ленту, бумагу, сукно или другой текстильный материал, снимаемый впоследствии.

Если же применяют листовой материал-подложку, который должен cocvBB лять часть готового иэделия, пластиэоль также можно распределить раклей, нанести валЬцами, вылить или отлить и приклеить к несущему листовому материалу равномерно тонким слоем. Толщина такого пластизольного покрытия в виде вспениваемой полимерной композиции во влажном состоянии 5

50 мил и более. После нанесения пластиэоля листовую подложку нагревают в печи в течение 1-4 мин при сравнительно слабой температуре 240-470 Г (115,6-243,3 C), лучше при 290-350 F (143,3-176,7 (,), при этом пластизоль упрочняется и желатиниэируется, после чего его легче обрабатывать. Температура и время зависят друг от дру,га: чем вьппе температура, тем меньше требуется времени, и наоборот. Одна! ко температуры нагрева недостаточно для активации или разложения раздувающего или вспенивающего реагента.

Затем твердую желатиниэированную полимерную композицию охлаждают и наносят печать или покрывают соответствующей печатной композицией с нужным рисунком или чертежом, которые могут иметь различную окраску.

Если нужно получить различную высоту раздувки или вспенивания, то на определенные участки или секции рисунка или чертежа, отпечатанного на поверхности полимерной композиции, наносят различные количества модификатора или ингибитора вспенивания. Без введения этих компонентов степень .раздувки или вспенивания обычно равномерная. Применяются типичные модификаторы и ингибиторы вспенивания, но предпочтительными являются тримеллитовый ангидрид, фумаровая кислота и бензотриаэол.

Кроме того, на некоторые участки ри сунка или чертежа наносят также инициатор радикальной полимеризации виниловых мономеров. Концентрацию индикатора в печатной композиции можно менять от 1 до 35-407., лучше от

I до IOF. по весу от веса печатной

l 25!809

15

55 композиции. К предпочтительным инициаторам свободнорадикальной полимеризации относятся перекись дикумила, дилаурат дибутилолова, перекись дитретбутила; 2,5-диметил-2,5-бис(третбутилперокси)-гексан; 2,5-диметил-2,5 †б(третбутилперокси)-гексин-3; перекись дитретамила; перекись третбутил-2-оксиэтила; 1, d. -бис-(третбутилперокси)-дииэопропилбенэол; перекись бенэоила; перекись диизобутирила; перекись 2,4-дихлорбенэоила; перекись дииэононаноила; перекись деканоила; перекись лаурила; перекись ацетила; перекись янтарной кислоты; перекись бис-и-хлорбензоила; 2,5-дигидроперокси-2,5-диметилгексан; гидроперекись кумола; гидроперекись третбутила; гидроперекись н-пентана; гидроперекись дииэопропилбенэола; гидроперекись 1,1,3,3-тетраметилбутила; ди(и-пропил)пероксидикарбонат; диизопропилпероксидикарбонат; ди(вторбутил)пероксидикарбонат; ди(2-этилгексил)пероксидикарбонат; дициклогексилпероксидикарбонат; дицетилпероксидикарбонат; бис(4-третбутилциклогексил)пероксидикарбонат; третбуФилпероксиизопропилмонокарбонат; 2,2-аэобис(изобутиронитрил);

l I-бис(третбутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан; третбутилперокси-2-этилгексаноат; трет-бутилпероксипивалат; третбутилпероксинеодеканоат; третбутилпероксималеиновая кислота; дитретбутилпероксифталат; 2,5-диме.тил-2,5-бис(бензоилперокси) гексан;, 2,3-диметил-2,5-бис(октаноилперокси)гексан; третбутилпероктоат; третбутилпербензоат; перекись ацетилциклогексилсульфонила; перекись ацетнлвторгептилсульфонила; 2-третбутилазо-2-циан-4-метокси-4-метилпентан; 2-третбутилазо-2-циан-4-метилпентан;

2-третбутилаэо-2-цианпропан; перекись метилэтилкетона; перекись 2,4- пентандиона; перекись циклогексанона.

Эти соединения относятся к различным классам перекисей, применяются в зависимости от температур желатинизации, плавления пластизоля и полимерной композиции, раздувки и вспенивания и составляют соответственно

300, 350 и 395 F (148,9, 176,7

20!,7 С). Предпочтительными являются перекиси, имеющие одноминутный период полураспада 272-343 F (133,319),1 С), особенно предпочтительны с промьпплениым одноминутным периодом ,полураспада 305-345 F (151,7-173,9 C).

Остальными составляющими печатной композиции являются смолы, пигменты и красители, растворители и разбавители, пластификаторы и т.п. Их концентрации обычны.

В табл,2 приведены предпочтительные печатные композиции.

Печатную композицию желатинизиру-. ют, сушат, а затем на нее наносят износостойкий защитный слой в виде полимерной композиции, содержащей стандартные составляющие, например смолы (лучше поливинилхлорид среднего или низкого молекулярного веса)., пластификатор, стабилизатор, пигменты или красители (в редких случаях), растворитель и разбавитель, регулятор вязкости и регулирующий реагеит и т.п. добавки. Кроме того, в защитный слой также вводят еще один ингредиент, состоящий из одного или нескольких активных мономеров, полимериэацию которых и/или сшивание можно инициировать указанными инициаторами. Мономеры включают равномерно в защитный слой, они многофункциональны и содержат не менее двух двойных связей в молекуле. Такие мономеры должны полимеризоваться при повьппенной температуре, обычно вьппе температуры желатинизации пластиэоля, но ниже температуры разложения раздувающего реагента.

Предпочтительными мономерами явля" ются диаллилфумарат; диаллилмалеат; диаллилитаконат; диаллифталат; эти" ленгликопьдиметакрилат; этиленгликольдиакрилат; диэтиленгликольдиметакрилат; диэтиленгликольдиакрилат; триэтиленгликольдиметакрилат; триэтиленгликольдиакрилат; тетраэтиленгликольдиметакрилат; тетраэтиленгликольдиакрилат; полиэтиленгликольдиметакрилат; полиэтиленгликольдиакрилат; 1,3-бутиленгликольдиметакрилат; 1,4-бутиленгликольдиметакрилат; 1,3-бутиленгликольдиакрилат; 1,4-бутиленгликольдиакрилат;

1,4-бутандиолдиакрилат; l,б-гександиолдиметакрилат; 1,6-гександиолдиакрилат; аллилметакрилат; аллилакрилат; неопентилгликольдиакрилат; неопентилгликольдиметакрилат; бисфенол А-диметакрилат (этоксилирован1251809 ный); дивинилбенэол; дивинилтолуол; также вызывать полимеризацию моноиетриметилолпропантриметакрилат; три- ра в защитном слое. метилолпропантриакрилат; пентаэрит- После того как получена слоистая риттриакрилат; глицеринтриметакрилат; 5 заготовка, поверхность защитного слоя триаллилцианурат; пентаэритриттетра- подвергают механическому тиснению, акрилат; пентаэритриттетраметакри- например соответствующими матрицами лат; 1,4-бутандиолдиметакрилат ° или подобными инструментами, прессоЭти мономеры являются полифункци- ванием поверхности загрубленными,гофональными и включают дифункцио- 10 рированными или контурированными по"

IJ нальные, трифункциональные и тет- верхностями (поверхностью волокнистой рафункциональные мономеры. Одна- бумаги, неравномерной негладкой металко, при необходимости определен- лической поверхностью, тканью илидруное количество монофункциональных гой грубой эерненой пов мономеров можно вк ючить в защитный 15 Глубина механиче к лу ина механического тиснения слой в смеси с полифункциональными. может составлять I — 15 мил предпочТакие комбинации часто обладают уни- тительно 1 4 мил в зави им мил, в зависимости от цальными характеристиками и свойст- типа, толщины и вида защитного слоя, вами. которыи механически тиснят, необхоКоличество монофункциональных мо- 0 димого декорати н

20 димого декоративного эффекта, типа и номеров, вводимых совместно с поли- формы мех ни ормы механического тиснения и т.п. функциональными составляет 5-503 от В конце е конце механического тиснения вся поверхность защитного слоя стано веса всех мономеров в защитном слое.

Общий вес всех мономеров в защитном вится тисненнои, так чтобы временно слое 5-40 мас,ч..на 100 вес.ч. смо- 25 она имела нужную плоскую матовую отлы, лучше 15-35 мас.ч. на 1 0 мас.ч. уч . . на 100 мас.ч. делку или текстуру во всех частях, смолы. Обычно они находятся н сопо- Поверхность может быть грубой, гофрилимере, полимере или гомополимере рова и рованно, в линиях или завитках и может иметь очень малые узлы, отверсполивинилхлорида. Выбранный мономер (или мономеры) должен быть совместим 30 тия, ребра, точки или выступы для или диспергируем в композиции, сме- придания нужного плоского матового

1 шиваться во всех отношениях с ПВХ вида Måõàíè÷åñêoå еханическое тиснение может и быть сравнительно инертным при низыть в виде многих очень тонких лиих температурах, а также не олжен а е не должен нии, прямых и параллельных, или эакреагнровать с другими компонентами 35 " пиралей в количестве

I омпозиции защитного слоя. Толщина

° — и даже линий на дюйм; тистакого защитного полимерного слоя кение может -акже получиться в рево влажном состоянии составляет 230 эультате подпрессовывания бумаги.

0 мил и более. текстурированной или вязаной ткани

Предпочтительные композиции за- и т,п. к поверхности защитного слоя щитного слоя приведены в табл.3. для создания на ней нужной отделки или текстуры.

После того как защитный слой, Механическое тиснение с получениеМ содержащий реактивный полиме полимериэуемый нужной плоской матовой отделки или мономер или мономеры, нанесен несен и текстуры осуществляют под давлением скреплен с напечатанным рисунком или 15 2(0,14) — 300 фунт/кв .дюйм.(21 атм) чертежом печатной композиции его

1 в зависимости от температуры порядка умеренно нагревают в печи или другом 240-470 F (115,6-243,3 С). авление

С . Давление прессовой плитой может длиться от он отвер- 10 с до 4 мин, При воздействии нагРетым девает и желатиниэируется, что позво- тиснящим валиком температура и давляет легко обрабатывать его в после- ление могут быть максимальными, а дующих операциях. Температура и время время приложения давления становиттермообработки взаимозависимы:чем ся сравнительно коротким. Однако про. вьппе температура, тем короче время хождение или обертывание полимерного нагрева, и наоборот ° Однако темпералистового материала вокруг части охтура не должна быть такой высокой ю ружности нагретого тиснящего валика чтобы активировать или разлагать раэможно испольэовать для удлинения вре. дувающий или вспенивающий реагент а мени нагревания. Прилагаемое давле1251809

1О цие должно быть достаточным для создания тесного контакта между нагре— той тиснящей поверхностью и подлежащим тиснению полимерным материалом.

Температура и давление при тиснении обычно достаточны для активации или разложения снободнорадикального инициатора в заданных частях печатной композиции, которые приводят к полимеризации или сшиванию мономера, лежащего над заданными час- . тями. В результате такие части защитного слоя приобретают увеличенную вязкость расплава и более твердую, стойкую поверхность, способную противостоять размягчению или плавлению при последующем нагревании для раздунки нли нспенивания.

Кроме того, заданные части защитного слоя, которые лежат над участками печатной композиции, где нет снободнорадикального инициатора полимеризации, не полимеризуются и не 2 сшинаются, они не имеют унеличенной вязкости расплава и не дают более твердой или стойкой поверхности, следовательно, когда на них действует более высокая температура при раздувке или вспенинании, они размягчаются и сплавляются, образуя поверхность со сравнительно сильным блеском, которая, отражая падающий на нее свет, сильно контрастирует с по35 нерхностью соседних участков, сохраняющих матовость или текстуру.

Для получения максимальной прочности температура всей сборки должна достигать температуры плавления смол,40 которая составляет 325-470 F (162,8243,3 С) н зависимости от применяемого полимерного продукта. Такие температуры должны быть достаточными для разложения раздувающего или нсиенивающего реагента в пластизоле.

Температура раздувки и вспенивания, а также плавления и желатинизации зто температура окружающего воздуха, а не продукта. Установлено, что в не50 которых случаях раздунка или нспенинание пластизоля идет так сильно, что выделяющиеся газы стремятся проникнуть наверх из нагретого пластизол.r и попасть в защитный слой, что действует на равномерность и глад05 кость защитного слоя, особенно те, участки где мала вязкость расплава

Э или почти не поличеризонаны или не

ВС-1 ВС-2

Высокомолекулярный поливинилхлорид, дисперсионного сорта, вязкость 1,4

90

Высокомолекулярный поливинилхлорид, смешанная смола, вязкость 0,9

Диоктилфталат

Эпоксидированное соевое масло

2,2,4-Триметил— 1,3-пентандиолдиизобутират

6,9 8,8

Бутилбензилфталат 29

19,6

Полидодецнлбензол

8,5 5,5 сшиты мономеры. Это может нарушить гладкость поверхности, а также повлиять на контраст между блестящей полированной и тисненой матовой поверхностями, Такое дейстние МохНо исключить, поместив тонкий слой толщиной

6 мил и меньше (до 1-2 мил) на верх нспениваемого пластизоля перед нанесением печатного рисунка или чертежа, или покрытие наносят на отпечатанный рисунок или чертеж перед нанесением защитного слоя. Предохранительный слой наносят в виде пленки, обычно в виде тонкого слоя пластиэоля полимерной композиции, например полимера или сополимера винилхлорида со сравнительно большим молекулярным весом.

Желатинизация такого предохранительного слоя идет при повышенной температуре, но ниже температуры . активации или разложения раздувающего или нспенинающего реагента и инициаторов.

Толщина предохранительного слоя не должна быть так велика, чтобы предотвратить действие модификатора или ингибитора вниз через предохранительный слой в пластизоль при раздувке или действие инициатора полимериэации вверх во время полимеризации: и/или сшивания мономера. Ниже принедены предпочтительные составы предохранительного покрытия, вес,ч.:

1251809

Ва-Zn-фосфитный стабилизатор 7,25 3

Поглотитель УФ 0,32 0,32

0,01 Oi Ol

Тонер

Можно применять другие реагенты и добавки, например этоксилированный нонилфенол, депрессант вязкости, или другие пластификаторы и стабилизаторы, растворители или разбавите-ли, наполнители и т.п.

При необходимости свободнорадикальный инициатор полимеризации можно вводить в одну часть рисунка или чертежа, а модификатор или ингибитор раздувки в другую.

Иное приводятся предпочтительные печатные композиции (I и II) для таких модификаций, ч.:

Сополимер винилхлорида (90 ч.) и винилацетата (10 ч.)

Метилэтилкетон

83

Инициатор полимеризации — перекись, дик умила

Пигмент или краситель

По необходимости

Сополимер винилхлорида (90 ч,) и винилацетата (10 ч 1 14

Метилэтилкетон

Ингибитор — тримеллитовый ангидрид

Пигмент или краситель

По необходимости

В этом варианте части защитного слоя, лежащие над инициатором полимеризации, сравнительно сильно полимериэованы и сшиты и имеют высокую вязкость расплава, а части защитного слоя, лежащие над модификатором или ингибитором раэдувки, содержат час тично полимеризованный или сшитый мономер и сравнительно мало вязкий, Такое изменение вида поверхности нежелательно для имитированных рисуиков и чертежей, например керамических плиток, где нужно, чтобы более высокие части были гладкими и блестящими, а более низкие части плоскими и матовыми; но для других рисунков или чертежей нужно большее разнообразие визуального эффекта.

Вариации отделок поверхности и текстур можно получать применением различньж инициаторов полимеризации с различными степенями активности или различными температурами активации. Инициаторы полимериэации с большей активностью полимеризуют мономеры и увеличивают вязкость расплава соответствующих частей защитного слоя в большей степени, при этом создается большая стойкость к расплавлению

2о при раэдувке и вспенивании. Помещение высокоактивного инициатора полимеризации на один участок рисунка или чертежа способствует сохранению матовой отделки, нанесенной при тис25 нении, в то время как помещение ниэкоактивного инициатора полимериэации на другой участок позволяет частично снизить матовость отделки Или текстуры и образовать другую текстуру и/или другой уровень блеска гладкой блестящей отделки. Таким образом получают много матовых и много блестящих отделок и текстур.

Кроме применения нескольких инициаторов полимеризации в различньж частях или цветах рисунка или чертежа печатной композиции, эффект Получают путем равномерного распределения в защитном слое дополнительного ини4 циатора полимеризации или органической перекиси со сравнительно высокой температурой активации или разложения.

В некоторых случаях нужно, чтобы почти вся часть поверхности защитного слоя сохраняла текстурированную отделку, созданную механическим тиснением. Такой эффект может быть дос тигнут, например,так: инициатор поли меризацин равномерно вводят прямо в за" щитный слой, исключая его из других слоев, обычно в количестве от 0,5 до 5Х (лучше 1-2X) по весу мономера, Инициатор полимериэации можно включать в предохранительное покрытие в количестве 0,08-0,8Х (лучше 0,160„32X ) по весу предохранительного ,покрытия. Активация, полимеризация

1и сшивание мономеров идет во время

1251809

14

10

Метилэтилкетон

Поливинилхлорид, с.редний мол.вес, дисперсионная смола с внутренней вязкостью 0,99 (АБТИД 1243-66) Сополимер винилхлорида (90 ч.) и винилацетата (10 ч ° )1

30,2

Полив инилхлорид, средний мол.вес, дисперсионный сорт с внутренней вязкостью 1,0

Метилэтилкетон

Триметиллитовый ангидрид

Поливинилхлорид, средний мол.вес с внутренней вязкостью 0,9

Пигмент или краситель

По на30

17,1

Алкилбенэилфталат, низкокипящий пластификатор

Поливиничхлорид дисперсионного сорта, вязкость 0,8

9,3

100

7,4.

Полидодецилбенэол

Азодикарбонамид

Триметилолпропантриметакрилат, (гидрохинона

90/млн) Ускоритель/стабилизатор

0,4

45

2,5

Двуокись титана

Диоктилфталйт

1,5

13,8

Алкилбензилфталатный пластификатор с низкой т.кип.

4,1

Ва-2п-фосфитный термостабилизатор

6,4

Эпоксидированное талловое масло

2,4 механического тиснения, которое сохраняется при нагревании и плавлении, раэдувке и вспенивании.

Пример. Получение декоратив5 ного полимерного листового материала.

Подложка представляет собой плоский волокнистый лист толщиной

0,04 дюйма(. l мм ) из асбестового войлока с акриловым покрытием. Асбестовый волокнистый лист равномерно покрывают до влажной толщины

0,015 дюйма полимерным пластизольным покрытием следующего состава, вес.ч.;

Безводный алюмосиликат — наполнитель 6,9

Бутилбензилфталат 15,4 35

Смачивающий реагент 0,0

Желатинизацию и отверждение вспе- 50 ниваемого пластизоля ведут в печи при температуре 300 F (148,9 С) около 3 мни. При этой температуре аэодик рбонамид не активируется и не разлагается. Затем желатинизирован- 55 ный пластнэоль получает отпечаток рисунка керамической плитки ° Одни участки печатают стандартной печатной комп зицией, содержащей пигмент, но не содержащей модификатор или ингибитор раздувки и инициатор полимериэации.

Такая стандартная печатная композиция содержит, ч,:

Сополимер винилхло" рида (90 ч.)и винилацетата (10 ч.)J

Пигмент или краситель По необходимости

Другие зоны печатают следующей печатной композицией, содержащей другой пигмент или краситель, ч.:

Перекись дикумила 2 добности

Затем отпечатанному желатиниэированному вспениваемому пластизолю дают высохнуть и на него наносят защитный слой до влажной толщины

0,015 дюйма (0,37 мм) следующего состава, ч.:

Бутилбенэилфталатный пластификатор

2,4,4-триметилпентил-3,5-диизобутират 3 3

1251809

Желатинизацию и отвержденне пластиэольного защитного слоя ведут нагреванием в печи при 300 F (148,9 С)

3 мин. Затем желатинизированный защитный слой механически тиснят для создания тонкого рисунка с бумажной текстурой пергаментного типа в прессе Ватсон-Стилмен в течение 2 мин при давлении 140 фунт/кв.дюйм (10 атм) при температуре в защитном слое свыше 300 F (148 9 C). Тиснение при нагревании идет вместе с полимеризацией и/или сшиванием триметилолпропантриметакрилата в защитном слое, но только в тех частях его, которые лежат прямо над перекисью дикумила, в то время как почти нет полимеризации и/или сшивания в остальных частях. После этого вязкость расплава частей защитного слоя, лежащих над перекисью дикумила, значительно увеличилась, а вязкость расплава частей защитного слоя, не лежащих над перекисью дикумила, почти не изменилась.

Затем механически тисненый материал нагревают в плавильной печи пфи 395 F (201,7 С) 2,75 мин. Происходит плавление смол наряду с раэдувкой и вспениванием пластнэоля на тех участках, которые не лежат прямо под тримеллитовым ангидридом (ин гибитор) в печатной композиции, и очень слабое раздувание нли вспенивание на участках, лежащих прямо под тримеллнтовым ангидридом. Получают отличное химическое тиснение, Кроме того, приподнятые части защитного слоя имеют гладкую блестящую отделку или текстуру с сильным блеском, а вдавленные части остаются плоскими

1 и матовыми, созданными механическим тиснением на пресс Ватсона-Стилмена.

Для определения по Брабендеру вращающий момент для сильно сшитых часто тей защитного слоя должен быть в пределах 1000-4000 м-r, а для сравнительно несшитых частей 300-900, при разности вращающего момента для двух контрастирукицих частей того же про25 дукта не менее 250 м-r. Основная смола, например поливннилхлорид, почти равномерно распределена в защитном слое, но не сшита и находится в термопластичном состоянии.

Ф/\ м

an

°л

Ъ еч

° О

О

Ю ю л л

Ь л еа! м мъ

Ф

Оа

ЬФ

О м

О л л с4

t м

Ю иЪ

Ю мЪ

О о

МЪ с»а е л

О

CO !

Ъ е л

МЪ с»а ю л

О

ИЪ мЪ

Ю

О л л

О

О

»О

О

Ю л

О е

an

МЪ

Ю ч а ф а» у > e

Б 6%!!

3 м

Дg«Ос

e= ea,u so,125!809

)! 1!!

2 ив

О иЪ м

»

В

»О Ф Ъ м л еч М

/ !!

an (ч м.О ю м л м

19

Ф еч ч

Ф ч СЧ ч ч

Ф о

Ф ч ч

Ф о ч ч ч ч

Ф м

О. ч ч

Ф о ч ч ч ч

Ф ч ч ч ч м ч о и ч

Ф ч

<Ч о

tf о

Э

М о и

1ч

Р

I ! а

1.!

g л

Оы й

u gI, кО

l»

1251809

4)

С0 о м о ео

Ф о ч

О\ о ч

О1

A о

СЬ

<Ч

° fl

О

CV

О\

ФЧ

В ч

Eh (Ч ч

Ch

СЧ

М Ъ ф\

CV

° tl

Ch

СЧ ч

Ю

CV ч

Фь

* ч ф\

Ф 4 ч

Ю еч ч

О1

4Ч

Ф ч м\ ч

CV м ч

Ф с4 м ч

ФЧ

ФЧ м\

CV м ч н м ч

CV м ч (ф м ч сч м ч

cv м ч

Ю юЧ м ч

ФЧ

1251809

22

Таблица 2

Содервание, нас.ч.

Компоненты

Р-О Р-ОО Р-! Р-2 Р-3 Р-4 Р 5 Р-6 Р-7 P-8 P-9 P-10 Р-11 Р-12 Р-13

Сон олине р в иннлхлорид — винилацетиг

90/10 6,6 6,8 9,5 IO I 9,7 10,4 12 5 12,5 7, 1 9,5 8,8 6,8 IO 10

8,2

Иетилэтилкетон

37>4 38,2 53,5 57,4 54,7 58,6 70,5 70,5 40,1 53,5 49,7 38,2 56,6 56,6 46,7

Двуокись тигана, 55Х 25 25

2,8 3,0

Винил-сака

Трпмеллитовый ангидрид

30 20 25 25 25 25

20

Фунаровая кис-. лота, 62,52 в дноктилфталате

40

Еенэотриеэол

18

Перекись днкунила

5 0

I,0 10 5 0

7,5 10

Литретбутилпероксифталат

10 10 8 0

I,I-Бис(третбутил)перокси-3,3,5-триметнлциклогексан

Третбутилпероксииэопропилкарбонат

6,0 7,0

Литретбутилперекнсь..рекись бен9онла

Гидроперекясь третбутила

Третбутилпероксибенэоат

Третбутилпероксяоктоат

2,5-Пиметил-2,5-ди (третбутилперокси)гексан

0 „5 28 3>0 7 O 7>0 5>3 7>0 6 5 5 0 7>4

23

l25I809

Еоипоиенты

J кетов

Двуокись титана, SSI

Виимп-с ава 7, 6

Трычеллитовый ангидрид

25 25 25

Фунарован кислота, 62,52 в диоктнлфталате

Бензотриазол !9!

6 20 !8

Перекись дикукила

6,0

7,0

Дитретбутилпероксифталат

5 0

8,0

5,0

Дитретбутилперекись

5 0

Перекись бензоила

Гидроперекись третбутила

S,0

Сополинер ви» иилклорид - винилацетат

9/!О

Иетилзтил»

Третбутилпероксибенвоат

Третбутилперокси" октоат

2,5-Дичетил-2, 5-ди (третбутилперокси)гексан

I l -Бис (третбутип)перокси»

-3,3,5-тринетилцикпогексан

Третбутилпероксиизоп ропнлкарбонат Продолжение табл. 2

Содервание, иас.ч.

Р-I5 P-I6 1 P-I7 P-IB P-!9

l0,3 l0,5 9,9 IO 9,5 9,5 9,5

58 I 59 7 5518 56 6 53 5 53 5 53 5

7,8 7,3 7,4 7,0 7,0 7,0

26 и б

an «

Ю л f4 л м и ф м

Ф

Ф л

С4 л б м ч б л

Ф м

g o ф л б

СаС л м ч б ч л

Ф бб л и м1 б с4 м б

СаС о

В В ф ф л

CV м

В ф

°, ф л м м

Ф аса

° « л

Саа л м л б

СаС л б м и б ° О е

Ф л

Ctl л

Ю м

Я О л

CV СМ л м м б ф е б

«

Ф л

Саа л б м м

° д е

at

3 О л м CV л

O м м а ф ч

Ю

Ф о

О л л м

59!

8aR ego

g О

СаС

Я О л

IO сб

g О

Ф CV

СаС ! ф д о

1251809 5

«i I I

1 е ц о . eg

Й1

ccae ag 1 д в

Д, 4 У

1251809

27

29 о

Ю

CCI!

Ю! 1

CO

6 е е

1 о

3 (,1!

251809