Пластизольная композиция

 

ППАСТИЗОЛЬНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая смесь полимеров винилхлорида и пластификатор, отличающ а я с я тем, что, с целью снижения расхода пластиэоля при нанесении покрытия, композиция в качестве смеси полимеров винилхлорида содержит смесь эмульсионного поливинипхлорида с константой Фикентчера 65-76 и средним пазмером чаЬтиц 10-25 .мкм и/или эмульсионного сополимера винилхлори-i да с 1,9-8,2 мас.% звеньев винилаца-. тата с константой Фикентчера 65-75 и средним размером частиц 10-25 мкм и/нли микросуспензионного поливииилхлорида с константой Фикентчера 6679 и средним размером частиц 5-15 мкм и суспензионного привитого сополимера винилхлорида, включающего, мас.%: звенья винилхлорида 88,0-99,45; звенья винилацетата 0,25-11,50, и звенья этилена 0,3-2,2, с констАнтой Фикентчера 59,8-80,0 и средним раз1мером частиц 20-40 мкм, при следующем содержании компонентов в компо31ЩИИ , мае.ч.: Эмульсионный поливинилхлорид и/или § эмульсионный сополимер винилСО хлорида с 1,98 ,2 мас.% звеньев винилацетата и/или микросуспензионный поливиннлхлорид 40-90 Суспензионный to привитой сополимер Од винилхлорида 10-60 4; Пластификатор 30-I00 00 и ю

, SUÄÄ1264842

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАЯ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTPM

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕЕЕНИЯ

И FlATEHTY

10-60

30-100 (21) 3283357/23-05 (22) 15. 05. 81 (31) P 30 18 940.3 (32) 17.05.80 (33) DE (46) 15,10.86. Бюл.У 38 (71) Хехст А,Г, (DE) (72) Ирген Вайнлих, Отто Плеван и Ханс-Йоахим Лейгеринг (DE) (53) 678,743.22,04(088.8) (56) Патент ГДР У 130260, кл. С 08 L 27/06, 1978.. (54)(57) ПЛАСТИЗОЛЬНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая смесь полимеров виннлхлорида и пластификатор, о т л и ч а ю— щ а я с я тем, что, с целью снижения расхода пластиэоля при нанесении покрытия, композиция в качестве смеси полимеров винилхлорида содержит смесь эмульсионного поливинилхлорида с константой Фикентчера 65-76 и средним размером частиц 10-25 мкм и/или эмульсионного сополимера винилхлори- i да с 1,9-8,2 мас.X звеньев винилаце- тата с константой Фикентчера 65-75 (g) ф С 08 Ь 27/06, С 09 D 3/74 1 и средним размером частиц 10-25 мкм и/или микросуспензионного поливинилхлорида с константой Фикентчера 6679 и средним размером частиц 5-15мкм и суспенэионного привитого сополимера винилхлорида, включающего, мас.Х: звенья винилхлорида 88,0-99,45; звенья винилацетата 0,25-11,50, и звенья этилена 0,3-?,2, с констан;той Фикентчера 59,8-80,0 и средним размером частиц 20-40 мкм, при следующем содержании компонентов в композиции, мас,ч,:

Эмульсионный поливинилхлорид и/или эмульсионный сополимер винилхлорида с 1,98,2 мас.й звеньев винилацетата и/или микросуспензионный поливинилхлорид 40-90

Суспензионный привитой сополимер винилхлорида

Пластификатор

1264842

Изобретение относится к пластизольным композициям для покрытий на основе полимеров винилхлорида.

Целью изобретения является снижение расхода пластизоля при нанесении покрытия.

Композиция включает следующие компоненты: эмульсионный поливинилхлорид (ПВХ) с константой Фикентчера

65-76 (К) и средним размером частиц, 10

10-25 мкм, эмульсионный сополимер винилхлорида с 1,9-8,2 вес,% звеньев нинилацетата (ВХ/ВА) микросуспензионный поливинилхлорид с константой

Фикентчера 66-79 и средним размером

15 частиц 5-15 мкм, суспензионный привитой сополимер винийхлорида, включающий, нес.%1 звенья ВХ 88,0-99,45, звенья ВА 0 25-11 50 и звенья эти20 лена (ЭТ) О, 3-2, 2, - константой Фикентчера 59,8-80,0 и средним размером частиц 20-40 мкм.

Получение привитого сополимера винилхлорнда осуществляется в водной суспензии, причем применяют примерно по 100 ч испольуземых мономеров и

150-300 ч. воды, температура полиме-. ризации 35-80 С, предпочтительно 4575 С.

В качестве мономеров используется чистый винилхлорид либо смесь винилхлорида с винилацетатом. Целесообразно этиленвинилацетатный сополимериэат.перед началом полнмеризации растворять в мономерах или мономерной 35 смеси. Доля винилацетата в мономерной смеси должна поддерживаться настолько высокой, чтобы содержание винилацетатных звеньев, введенных благодаря исходному этиленвинилаце 40 .татному, сополимеру, в целевом, продукте привитой сополимеризации составляло 0,1-11,9 вес,X в расчете на впривитой сополимер. Предпочтительно используется столько мономерного 45 винилацетата в смеси с винилхлоридом, чтобы в готовом привитом сополимере присутствовало 0,1-7,9 нес.X н расчете на привитой сополимер полнмеризонанных звеньев нинилацетата. 50

Полимеризация осуществляется н присутствии 0,003-! вес.%, предпочтительно 0,01-0,3 нес,%, н расчете на мономер одного или нескольких маслорастворимых радикалобразующих актина- 55 торов. Пригодными активаторами являются, например, диарил- или диацилперекиси (перекись диацетнла, ацетнлбензоила, дилауроила, дибензоила, бис-2,4-дихлорбензонла, бис-2-метилбензоила); диалкилперекиси (перекись ди-тяет -бутила), сложные надэфиры, (тает -бутилперкарбонат,тает -бутилперацетат, тает -бутилоктоат, тает бутилпернеодеканоат, тает -бутилперпивалат), диалкилпероксидикарбонаты (диизопропил-, диэтилгексил-, дициклогексил-, днэтилциклогексилпероксидикарбонат); смешанные ангидриды органических сульфонадкислот и органических кислот (перекись ацетилциклогексилсульфонила. В качестве катализаторов полимеризации используются известные азосоединения, например азонзобутиронитрил.

Полимеризуют в присутствии 0,022 нес,%, предпочтительно 0 11 вес.%, одного или нескольких стабилизаторов суспензий, в качестве которых применяются, например, желатина, сополимеризаты малеиновой кислоты, соответственно, ее неполных сложных эфиров со стиролом, поливинилпирролидоном, и сополимериэаты винилацетата с винилпирролидоном, водорастворимые производные целлюлозы (карбоксиметилцеллюлоза, оксиэтилцеллюлоза аминопропилцеллюлоза); поливиниловый спирт, который при известных условиях содержит еще до

40 мол.% ацетильных групп, Предпочтительно используются водорастворимые простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза или метилоксипропилцеллюлоза, а также частично ацетилированные поливиниловые спирты, 2 нес.%-ный водный раствор которых при 20 С имеет вязкость 20—

)000 мПа.с (для простых эфиров целлюлозы) или 2 — 200 мПа с (для частично ацетилнрованных полнниниловых спиртов), Полимеризация осуществляется и присутстнии одного или нескольких эмульгаторон, которые используются при эмульсионной полимеризации винилхлорида. Можно применять амфотерные, катионные, а также неионогенные и, предпочтительно, анионные эмульгаторы. В качестве анионных эмульгаторрн пригодны, например, соли щелочных щелочно-земельных металлов или аммония жирных кислот, таких как лауриноная, пальмитиноная нли стеариновая кислота, кислых сложных эфиров жирного спирта и серной кислоты, алканз

1264

3 сульфокислот (особенно с длиной цепи

С,р -С у ) алкиларилсульфокислот, таких как додецилбензол, или дибутилнафталинсульфокислота, диалкиловых эфиров сульфоянтарной кислоты, а также соли щелочных металлов и аммония содержащих эпоксидные группы жирных кислот (эпоксисистеариновая кислота), продуктов взаимодействия надкислот, например надуксусной кислоты с ненасы- fp щенными мирными кислотами, такими как олеиновая или линолевая, или с ненасыщенными окси жирными кислотами,, как рицинолевая кислота. В качестве амфотерных, соответственно, катионоактивных эмульгаторов пригодны, например, алкилбетаины, додецилбетаин, а также соли алкилпиридиния (например, лаурилпиридинийгидрохлорид), соли алкиламмония (например, окси- 2р этилдодецилаимонийхлорид). В качестве неионогенных эмульгаторов пригодны, например, неполные сложные эфиры жирных кислот миогоатомных спиртов (глицеринмоностеарат, сорбит-25 монолаурат, -олеат или -пальмитат), полиоксиэтиленовые сложные эфиры мирных спиртов или ароматических оксисоединений, полиоксиалкиленовые сложные эфиры жирных кислот, а также Зб продукты конденсации полипропиленоксида с полиэтиленоксидои.

В качестве добавляемых при известных условиях вспомогательных при полимеризации веществ используют буферные вещества, например ацетаты щелочных металлов, боракс, фосфаты щелочных металлов, карбонаты щелочных металлов, аммиак или соли аммония карбоновых кислот, а также регулято- 4р ры раэиеров молекул, например алифатические альдегиды с С -С„,.хлорипи бромуглеводороды, например дни трихлорэФилен, хлороформ, бромформ, хлористый метилен, а также меркапта- 4> ны, антиоксиданты и др.

Полимеризация может осуществляться непрерывно или периодически, причем можно работать при охлаждении с помощью обратного холодильника, при применении двух или нескольких скоростей перемешивания и/или темпера-. ,турных стадий. рН-значение полимери842 4 зационной ванны (раствора) должно быть 2 — 10, Во время полимериэации можно добавлять одно или несколько следующих веществ при известных условиях при поддержании постоянного объема на I полнения полимеризационного резерву-., ара: вода, водные растворы, мономеры, 1 активаторы, стабилизаторы суспензии,1/ эиульгаторы, другие вспомогательные для полимеризации вещества, например буферные веществаили регуляторы.

Полученные полимеризаты как в виде водной дисперсии, так и в виде увлажненного водой осадка на фильтре или в порошкообразном влажном или сухом, состоянии можно очищать от остаточных мономеров, в особенности от винилхлорида. Обработка водной диспер-. сии полимеризата до сухого порошка осуществляется известными способами, например путем декантации основного количества водной фазы в декантаторецентрифуге и сушки полученного увлажненного водой осадка на фильтре в сушилке с псевдоожиженным слоем.

Композиция содержит пластификатор, например ди-2-этилгексилфталат (ДОФ), дифенилоктилфосфат (ДФОФ), смесь ДОФ и бутиленбензилфталата (ББФ).

Кроме того, композиция может содержать ряд добавок целевого назначения.

Нелетучие разбавители, например

071 — хлорпарафин, содержащий

56 вес.X хлора.

Летучие разбавители, например, FUT — уайтспирит.

Термостабилизаторы: Т вЂ” жидкий

4 барий-кадмий-цинковый стабилизатор

Марк (торговое наименование) 281В фирмы Даймонд (щелочь) и Т вЂ” 2этилгексиловый сложный эфир дибутилдитиогликолевой кислоты.

Наполнитель Р0 - 1 — поверхностнопокрытый иел, например ОМУА (торго-. вое наименование) BLR 3 фирмы Омиа.

Порообразователь TR1 — азодикарбонамид.

Краситель FAI

Конкретные составы композиции и свойства приведены в таблице.

126ч842

А

Композиция по примераи

2 3 4 5 6, .7 8 9

Извест ная

ВХ

ВА

0,6 0,6 0,6 0,6

l,2

0,67 0,6

0,3

0,6

ЭТ

67 64,8 67 67 65,2 64,8 65,4 59,8 70,5

Величина K

Средний размер частиц, мкм

30 28

30 24 28 32 27

Количество, вес,ч, 40 10

60 50 50 50 50

76

Средний размер частиц, мкм

70

Количество, вес.ч

Змульсионный соролниер ВХ/Bh>

Содерннние ВА, вес.Х

5 5

5 5 S 5 5

69 69 69 69 69

Величина К

69 69 69

Средний размер частиц, мкм 15

15 15 15

l5 15

15 15

Количество ° вес.ч. 45

50 50

45 90

50 50

Микросуспензионный ПВХ

Величина К

Средний размер частиц, мкн 1

Количество, вес.ч.

40

Пластнфнкатор

ДОФ ДОФ -р- - ДФОФ ДОФ ДОФ ДОФ ДОФ ДОФ

ДОФ ПОФ

Б ББ

Вид

Количество, вес.ч.

66,7 66,7 66,7 66,7 66,1

Разбавитель

МЧI

NV I

FVI а»

Состав и свойства пластнзолей

Суспензнонный привитой сополимер, включанщиМ звенья> вес,X

Эмульснонный ПВХ

Величина К

Суспенэнонный

ПВХ (К 63, 33 мкм), вес.ч, 98,9 98,9 98,9 98,9 97,8

0 5 0 5 0 5 0 5 ° 0

98>9 99,45 98,88 98,9

0,5 0,25 0,45 0>5

1264842

Композиции so принеран

16 17 t & 19 20

14 15

93,4 88 93,8 98,9 98,9 98,9

98,9 98,9

6,0 11,5 4,0 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

0,6

0,6 0 6 0,6 0,6

0,6

0,6

64,8 64,8 64 ° 8 64 8 64 8

64,8

64,8

40 28 28 28

34 20

28 28

50 60 50 50 50 50 50 50

76 76 76 76 76

65 76

25 10

40 50

10 15 15 15 15

25 25 20 45 20 30

5 5

I 9

8,2 1,9

65 75

69 69

15

16 15

25 10

10 30

25.

50 50

79 70 70 70 70

5 8 8 8 8

25 20 45 1О 30

50

lI04 . йОФ 1108 аОе 110ф ДОЭ @08 11оф gas POe POe AORS

Ф с

100 бб ° 7 667 66 7 667 667 667 66 7 667 68,7

0,6 0 5 2,2 O 6 . 0,6 0,6

65,3 80 65 64,8 64,& 64,8

98,9 98,9 98,9 98,9 98,9

0,5 0,5 0,5 0,,5 0,5

28 28 28 28 28

50 60 10 60 10

1264842 ва Кояеювмция ио иримераи --И 11 11 Г111

Состав и евойст

Количество, 1О

1О

sec,÷, 20

Термостабилияатор

Вид т, Количество, вес,ч, 1 5 2

1%5

Краситель РА1, вес,ч.

0,5

Наполнитель

F01 вес,ч.

10

Порообраяователь

ТР1, вес,ч, 2,5

Толщина покрытия, мкм

45 50 60 50 55

60 80

90 60

Вяэкость, Па.сек, череэ 1 ч

3,1 4,6 2,3 2,3 2,8 2,3 3,4

6,8

3 6 2,6

7,3 . 5 0

l0 5 7>5

Сла Зы!! 0!

2,3

4,3

4 сут

8 сут

8,6 2,4 9,6

7,6 8,!

17,6

5,2 . 9,6

0 0

Осадок

Тест на покрытие осуществляют следующим образом.

С осажденным для измерения вяэкос->5 ти нластизолем осуществляют спустя час после сидиментации смеси тест намаэки. Для этого используется гриндометр (Grindorneter) фирмы Эриксен, тип 232, состоящий иэ металлического блока с отшлифованной поверхностью, на которой вытравлена клинообразная выемка, имеющая на одной стороне металлического блока

6,2 5,2 5 ° 2 5,9 5 0 6,5

Слабый 0 0 0 0 0 глубину 100 мкм и переходящая на другой стороне металлического блока в поверхность. Глубина выемки может отсчитываться на шкале сбоку металлического блока. На самое глубокое место выемки наносят две капли испытуеМого плистизоля и с помощью метал лической ракли с полированными краямн намазывают пластизоль в направлении уменьшающейся глубины выемки.

Иа гладкой поверхности пластизоля в направлении намазывания в опреде

1264842

1.2

Продолжение таблицы

t фмдфрэхцы» g4è пфйй49эм, !

О ll !2 !3 !4 IS )6 !7 !8 !9 20 2! 22

5$ 60 50 55 50

60 60

50 50 .

70 65 SS 55

2 I I 8 33 1 9

3,3 2,0 4,2 2 ° 8

3,0

3,7

6,2

4,! 3,0 7,0 3,0 2,6 I,З 2,8

4 8 5 0 9 8 5 0 3 2 9 4 5

6,0

5 0 2,4 5,0 . 3,4 .8,!

5,8 8,! II 3 6,8 4,0 2,5 6,4

9,6

О О 0 0

О, О 0 0 О 0

0 О

Составитель Л,Макарова

Редактор Л.Веселовская Техред Л.Сердюкова

Корректор M. Максимишннец

Заказ 5580/60 Тираж 470 Подписное

ВНИИЙИ Государственного комитета СССР по делаМ изобретений и открытий

)13035,Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4

;ленный момент начинают появляться ,продольные полосы, которые быстро ,увеличиваются. В том месте выемки, где наблюдается не менее пяти таких полос, отсчитывается глубина выемки, а следовательно, толщина нанесенного пластизоля.

Приготовляемые иэ предлагаемой полимерной смеси пластиэоли или органозоли можно наносить обычным

1 образом путем намазывания, опрыскивания, погружения или нанесения щеткой на поверхность носителя, а так же применять для изготовления отлИ" тых фармовых изделий и пенопластов, С помощью применяемых согласно изобретению привитых сополимеров полу:чают пластизоли с низкой вязкостью и хорошей устойчивостью при хранении, как в отношении постоянства вязкости, так и в отношении седиментации составных частей смеси, которые при нанесении тонкого слоя дают равномерные покрытия.