Резиновая смесь на основе непредельного каучука

 

РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ НЕПРЕДЕЛЬНОГО КАУЧУКА, включающая серу, бензотиазолил-2-морфолиносульфид , стеариновую кислоту, оксид цинка , противостаритель, инден-кумароновую смолу, технический углерод, белую сажу, продукт взаимодействия резорцина и гексаметилентетрамина и соединение кобальта, отличающая .с я тем, что, с целью повышения прочности связи резин с латунированным кордом, в качестве соединения кобальта резиновая смесь содержит продутст взаимодействия кобальта с дисульфидом алкилфенола общей формулы иН S-S R /2 где R-алкил , при следующем соотнощении компонентов , мае.ч: Непредельный каучук 100 Сера3,0-4,0 Бензотиазолил-2 Л -морфолиносульфид 0,6-1,0 Стеариновая кислота 1,5-2,5 Оксид цинка 4,5-5,5 Противостаритель 0,8-1,2 Инден-кумароновая смола2,5-3,5 Технический углерод . 45-55 Белая сажа5-15 Продукт взаимодействия резорцина и гекis саметилентетрамина 1-4 Соединение кобальта 1-4

СО)ОЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (19) (11) S — S

1-4

1-4

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3857528/23-05 (22) 25. 1 2. 84

{46) 15,11,86. Бюл. 11- 42 (71) Московский институт тонкой химической технологии и Научно-исследовательский институт шинной промьппленности (72) Е,З. Потапов, И.Г. Агатова, Е,В, Сахарова, В,А. Шершнев, А,М. Резник, В,И. Букин, А.Г. Шварц и В.Г. Фроликова (53) 678.4(088,8) (56) Авторское свидетельство СССР .Ф 258574, кл. С 08 L 9/00, 19?0, Авторское свидетельство ЧССР

В 166483, кл. С 09 Н 3/12, 1976. (54) (57) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ

НЕПРЕДЕЛЬНОГО КАУЧУКА, включающая серу, бе из отиазолил-2-морфолиносульфид, стеариновую кислоту, оксид цинка, противостаритель, инден-кумароновую смолу, технический углерод, белую сажу, продукт взаимодействия резорцина и гексаметилентетрамина и соединение кобальта, о т л и ч а ю— щ а я .с я тем, что, с целью повышения прочности связи резин с лату(51)4 С 08 L 9/ООФ С 08 К 13/02 (С 08 К 13/02, 5:56) н ированным кордом, в качестве соединения кобальта резиновая смесь содержит продукт взаимодействия кобальта с дисульфидом алкилфенола общей формулы где R-алкил С. -C>, при следующем соотношении компонентов, мас,ч:

Непредельный каучук 100

Сера 3,0-4,0

Бензотиазолил-2-морфолиносульфид 0,6-1,0

Стеариновая кислота 1,5-2,5

Оксид цинка 4,5-5,5

Противостаритель 0,8-1,2

Инден-кумароновая смола 2,5-3,5

Технический углерод 45-55

Белая сажа 5-15

Продукт взаимодействия резорцина и гексаметилентетрамина

Соединение кобальта

5 12701

Изобретение относится к модификации резин для улучшения прочности их связи с латунированным металлокордом и может быть использовано в резиновой промышленности. 5

Цель изобретения — повышение прочности связи резин с латунированным кордом, Пример ы 1-8, Резиновые смеси на основе каучука СКИ-3-01 сос10 тав которых приведен в табл,), готовят в резиносмесителе двухстадийным смешением.

1,1,3-триметил бутилфенол сн

15 1 к (с ) -с-сн -сн-сн

7 2

СН „C1- ..

1, 1, 3, 3-тетраметилбутилфенол

Сн СН

R (С ) -С-СН -С-СН

f

9 сн сн

Пример ы 13 — 14. В табл.б приведены составы резин на основе каучука СКИ, содержащие различные противостарители и мягчители.

Проводят испытания смесей, содержащих в качестве вулканиэующей группы серу, сульфенамид С, стеариновую кислоту, окись цинка, в качестве про40 . тивостарителя — ацетонанил P и .неозон Д, в качестве мягчителя — стирольно — инденовую смолу и АСМГ-1, Физико-механические и адгезионные показатели модифицированных резин представлены в табл.7.

Таблица 1

Ь

Содержание компонентов, мас,ч,, в смесях

Прототип

Предлагаемые

Компоненты

8 (контр,) 2 3 (контр

100 100 100 100 100 100 100

100 СКИ-3-01

3,5 3,5 . 3,5

3,0 4,0 3 5

3,5

3,5

Сера

Сульфенамид И-(бензотиаэолил-2) морфелиносульфид, сантофлекс-13-N-(1,3-диметилбутил)-N - фенилфенилендиамин-1,4, резотропин — продукт взаимодействия реэорцина и гексаметилентетрамина Со-ДСАФ-продукт взаимодействия кобальта с дисульфидом алкил-. фенола (R-С.).

На первой стадии при 140 С и скорости б3 об/мин смешивают следующие ингредиенты, вес.ч.: СКИ-3-01 !00; окись цинка 5,0; стеариновая кислота

2,0; инден-кумароновая смола 3,0;

БС-120 10,0; техуглерод ПИ-100 100,0, На второй стадии при 110 С и той.же скорости вводят (вес,4): серу 3,5; сульфенамид И 0,8; сантофлекс 13-1; резотропин — 1-4; нафтенат Со 1 и

Со-ДСАФ 0,5-4,5, Вулканизацию резиновых смесей проо водят в злектропрессе при 143 С.

Испытания адгезионных свойств ре-. зин проводят но "Н"-методу (ГОСТ

14311-771, а физико-механических— по стандартным методикам, физико-механические и адгезионные показатели резин на их основе пред- . ставлены в табл,И 2, Примеры 9 — 16, Способ приготовления, условия вулканизации

58 3 и методики испытаний смесей и резин на основе каучуков СКИ-3 и СКД аналогичны описанным в примерах 1 — 8, Состав резиновых смесей представлен в табл,11 3, а физико-механические и адгезионные свойства — в табл, Ф 4, Пример ы 10-12. В табл. 5 приведены состав. и свойства резин по примеру 1, включающие в качестве модификатора дисульфиды алкилфенолов с различными заместителями

СН СН,СН 1,1,2,2,3-пентаметил

R (С )-С -С .-СН-СН

9 3 бутилI фенол сн„сн! 270158

Продолжение табл.1

Содержание компонентов, мас.ч., в смесях

ПротоПредлагаемые

Компоненты

2 3 (контр. контр.) Сульфенамид M 0,8

0,8 0,8

0,8

0,8

0,6

l 0 0,8

Стеариновая кислота 2,0

2,0

1,5

2,0

4,5

Окись цинка 5, 0

5,0

5,0

Сантофлекс 13 1,0

0,8

1,0

1,О

ЗфО 3,0 Зф0 3 0 2 5 3 5 3 ° О

3,0

Технический углерод

5090 50в0 50вО 50эО 45 ° О 55вО 50вО 50 ° О

ПМ-100

БС-120 белая сажа

10,0 5 0 15,0 10,0 10 0

10,0 10,0 10,0

2,0 1,О 4 0

Резотропин 4,0 2,0 2,0

2,0

210

Нафтенат кобальта

1,0

Со-ДСАФ (К-С,) Ов5 1сО 2е5 2 ° 5

4,0 4,5

2,5

Таблиа

Смесь

Прото— тип

Предлагаемые

Показатели

2 3 4 5

L (контр, 8 (контр.)

Условн.ое

13,5 15,6 16,0 16,5 16,4 16,3 !6,2

15,5

Условная прочность при растяжении, ИПа 21,4 21,7 22,0 22,5 22,0 22,1 22,2 21,5 Инденкумароновая смола напряжение при растяжении на 3007, NIIa

2,0 2,0

5,0 5,0

),О 1,0

2,5 2,0

5,5 5 0

1,2 1,0. 1270158

Продолжение табл.2

Предлагаемые

Прото тип

Показатели

8 (контр,) онтр.

Относительное удлинение, Х 500

490 495 495 495

«95 495

500

Сопротивление раздиру, кН/м 120

120 125 125 125

125 125

120

20,0 20,2 28,5 31.,5 31,3 31,0 27,4 20,0

18,2 )9,0 26,8 28„7 28,5 27,8 24,6 18,6

100

Старение

72 ч при

100 С

12вО 1 9 20юО 22 5 19 9 )9 8 )9 1

)1,7

Кипячение

3 ч в 57.-ном растворе

NaCl

i9.„2 19.,0 18,8 14,0 8,4!

6,О

S,4 8,5

Влажное старение 72 ч 6 3

6 5 11,8 )3 8 13 6 13 5 11,5 6 5

Таблица 3

Смесь, вес,ч, извест предлагаемая

Компоненты ная

16 (контр,j

СКИ-3

2) 25

25

35353535

Сера

3,0

3,5

Сульфенамид M 0,8 0,8 0,8 0,8

0Ä8

Стеариновая кислота

2,0 2,0 2,0 2,0

1,5

2,0

Прочность связи резин с.кордом

4л 22, кН/м при С

75 75

25 25

4„0 3,5

1,0 0,8

12701 58

Продолжение табл.3

Смесь, вес.и. предлагаемая извест ная

Компоненты

16 (контр.) l4

О ll контр.) 5,5 5,0

1,2 1,0

5,0

4,5

5,0 5,0

Окись цинка 5, О 5, О

Сантофлекс 13 1,0 . 1,0

0,8

1,0

1,0

1,0

Инденкумароновая

3,5 3,0

3,0

2,5

3,0 3,0 3,0 3,0 смола

50эО 5010 50ý0 50вО 45эО 55г0 50эО

100 100 100 100 50 150 100

50,0

10,0

2,О

4,0 2,0 2,0 2,0 1,0 4,0

2,0

Резотропин

1,0

Нафтенат Со

4,5

2,5 4,0

2,5 2,5

0,5 1,0

Со-ДСАФ

Таблица 4

Смесь, вес.ч.

Предлагаемая известная

Показатели

14 15

16 (контр,) 13

10 11 (контр,) Условное напряжение при растяжении на ЗООЖ, МПа 14,8

14,9

Условная прочность при растяжении, МПа

20,0 20 2 20 6 21 6 21,0. 21,! 20,7 20 3

Отно сительное удлинение, X 550

550 550 550 550

550

550 550

Сопротивление раздиру, кН/м 110

)12

120 9 117

112 . 115 120

Технический углерод

ПМ-100

БС-120

15еО 15е5 )бю2 16з2 16e) 15)8

1 270158

Продолжение табл.4

Смесь, вес.ч.

Предлагаемая известная

Показатели

13 14 15 !

l0 1! (контр.

16 (контр.

31 О 28 " !8 8

31 2

28,6 26,8 17,8

29,=

23,7

100.Старение 72 ч при 100 С 11,8 11,7 19,7 22,0 21,8 21,8 20,0 !1„5

85 8 > 153 188 !90 188 !5,— 8„;;

Влажное старение 72 ч 6,5 6,6 l 7 13,5 13,0 13,,3::1,9 7,.0

Та блица 5

Т алкил алкил

Показатели алкил

К=-С-, 20

100

Старение 72 ч при 100 С 2295 23 0 23,5

Прочность связи рези .ны с кордом

4л22 кН/м, при С

Кипячение

3 ч в 57-ном растворе

ЯаС1

l9 О 19,0 27,9

18,0 18,0 25,9

Прочность связи резин с кордом

4л 22 кН/м„ С

31 5 30,2 30,8

28,7 23 0 28,,8

l l

Таблица 6! г! 270158

Таблица 7

Содержание компонентов, мас.ч, в смесях

Предлагаемая смесь

Компоненты

Показатели

13 14

100

100

СКИ-3-01

12, 4 15, 2

3 5

3 5

Условная прочность при растя!

21,5 21,8

0,8

0,8

Стеариновая кислота

2,0

2,0

Относительное удлинение, Ж 495

495

5 0

5,0

Сопротивление раздиру, кН/м 23

1,0

125

1,0

3,0

А С М Г - 1

3,0

100

Техуглерод

ПМ-105

25

Старение 72 ч при 100 С

21,5 20,5 Техуглерод

ДГ-100

25

Б С вЂ” 150

10

19,0 19 0

Влажное старение 72 ч

13 5 13ю6

Составитель А. Горппсов

Техред А.Кравчук Корректор Л. Пилипенко

Редактор Т, Митейко

Заказ 6201/2!

Тираж 470 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий!

13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно.-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4

Сера

Сульфенамид С

Окись цинка

Ацетонанил P

Неозон Д

Стирольноинденовая смола

Резотропин

Со-ДСАФ

2,0 2,0

0 5 0 5

Условное напряжение при расин на 3007., МПа

Прочность связи резин с кордом

4л22, кН/м, при С

Кипячение 3 ч в 5Х-ном растворе

3193 31,0

28,6 28,5