Способ получения фенилиод ( @ ) сульфатов
Изобретение касается класса фенилиод(III)сульфатов и в частности, получения фенилиод(III)сульфатов об , щей формулыуД(СдНр-0-80,,{0-а(.;) где , 1, используемых в синтезе полимеров и в качестве биологически активных соединений. С целью повышения .выхода и качества целевого продукта, упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов иодозобензол подвергают взаимодействию с серным ангидридом. Процесс ведут в среде хлористого метилена или дихлорэтана при температуре от -20 до -50 С и молярном соотношении реагентов соответственно 1:1 при или 2:1 при . Выход 98%. Способ приводит к повышению экономичности процесса, улучшению условий труда и сокращению времени процесса. Способ позволяет получить новое, не описанное в литературе соединение. I (Л ND 00 со &п
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
А1 (19) (11) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3929520/31-04 (22) 17.07.85 (46) 23.12.86. Бюл. У 47 (71) МГУ им. М.В.Ломоносова (72) Н.С.Зефиров, В.Д.Сорокин, В.В.Жданкин и А.С.Козьмин (53) 547.738.07(088.8) (56) Alcock N.W. and Weddington .Т.С.
Chemistry of Positive Iodine. Part II
Reactions of Iodobenzene Dichloride
with Silver Salts. — J, Chem. Soc.
1963, р. 4103-4109. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛИОД(ХТХ)
СУЛЬФАТОВ (57) Изобретение касается класса фенилиод(ХХТ)сульфатов и в частности, получения фенилиод(ТТ?)сульфатов об(51) 4 С 07 D 327/10, щей формулы 2 (С Н ) -0-SO ТО-3 (С Н ) -Т О, где n=0, 1, используемых в синтезе полимеров и в качестве биологически активных соединений. С целью повышения,выхода и качества целевого продукта, упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов иодозобензол подвергают взаимодействию с серным ангидридом. Процесс ведут в среде хлористого метилена или дихлорэтана при температуре от -20 о до -50 С и молярном соотношении реагентов соответственно 1: 1 при n=0 или 2: 1 при n=1. Выход 98Х. Способ приводит к повышению экономичности процесса, улучшению условий труда и сокращению времени процесса. Способ позволяет получить новое, не описанное в литературе соединение.
1278351 ф
О О
С6Н - CgH
Ф Ъ
О О
ВНИИПИ Заказ 6806/22 Тираж 379
Подписное
Произв.-полигр, пр-тие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения фенилиод(III) сульфатов общей формулы где n=0; 1, которые находят применение в технологии органического синтеза для получения циклических суль15 фатов i 2-диолов, используемых в синтезе полимеров и в качестве биологически активных веществ.
Цель изобретения — повышение выхода и качества целевого продукта, 20 упрощение процесса и расширение ас;сортимента целевых продуктов.
Пример 1. К раствору 3,32 r (41,5 ммоль) серного ангидрида в 120 мл сухого хлористого метилена
Р при перемешивании и температуре "-50 С небольшими порциями добавляют 9, 13 r (41,5 ммоль) иодозобензола. Температуру реакционной смеси доводят до комнатной и перемешивают еще 30 мин, 30 осадок отфильтровывают в атмосфере сухого газа, промьпзают на фильтре хлористым метиленом и сушат в вакууме. Получают 12 г (96%) сульфонилдиоксииод)бензола в виде гигроскопичного сыпучего порошка. кремового цвета, т.разл, 65-70 С.
-1, ИК-спектр (вазелиновое масло), см
1580 (С6Н ); 1295; 1140; 940 (Б О);
560 (3 -О); 465 (С-Л), Найдено, %: С 24,36; Н 1,83;
$ 10,62.
С,:Н5 04 Б
Вычислено, : С 24,02; H 1,68;
S 10,69 °
II р и м е р 2. В условиях примео, ра 1, но при -20 С из 1,65 r (20,7 ммоль) серного ангидрида и
4,56 r (20,7 ммоль) иодозобензола в 40 мл дихлорэтана получают 5,6 г (90%) фенилиодозосульфата.
Пример 3. Согласно методике примера 1 из О, 183 r (2,29 ммоль), серного ангидрида и 1,01 г (4,59 ммоль) иодозобензола в 10 мл хлористого метилена получают 1,16 г (98%) 41 -оксафенилиод(Т?.ь)сульфата в виде порошка о светло — желтого цвета, т.разл. 110 С.
-1
ИК-спектр (вазелиновое масло), см
1575 (С H ); 1225; 1180; 1110; 995;
920 (S=O); 585 (a -O); 460 (J -С) .
Найдено,.%; С 27,52; Н 2,20.
С„Н1, O„S
Вычислено: С 27,71; Н 1,94.
Пример 4 ° Аналогично примеру 3 из тех же количеств исходных веществ, используя в качестве растворителя дихлорэтан и проводя реакцию при -20 С, получают 1,10 г (93%) (1-оксафенилиод(ТХТ)сульфата.
Формула изобретения
Способ получения фенилиод(Т1?) сульфатов общей формулы где n=0; 1, путем взаимодействия
cop(III)производного бензола с соединением серы при охлаждении в среде органического растворителя, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве иод(Т?Т) производного бензола используют иодозобензол, в качестве соединения серы— серный ангидрид, в качестве органического растворителя — хлористый метилен или дихлорэтан и процесс о ведут при температуре от -20 до -50 С и молярном соотношении реагентов соответственно 1 . 1 при n=0 или 2: 1.при n=1.
