Способ получения 1,3-диокса-6- тиациклооктана
Сеюз Севетсних
Социалистических
Республик
ОПИСЛНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИ ПЗЛЬСТВУ
< 8О2281 (61) Дополнительное к ввт. свид-ау (22) Заявлено 270379 {21) 2746677/23-04 с присоединение заявки Н9 (23) Приоритет
Опубликовано 07.02.81. Бюллетень Н9 5
Дата опубликования описания 0702.81 (5ЦМ з
С 07 D 327/10
Государстаеииый комитет
СССР по делам изобретений и открытий (53) УДВ547. 87.
: ° (07 (088 ° 8) (72) Авторы изобретения
Д.JI.Pàõìàíêóëîâ, P.A,Êàðàõàíoâ, С,С,Зло
У.Б .Имашев, С.Н.Злотский, М.В.Вагабов и (73 ) Заявитель
Уфимский нефтяной институт (5 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 3-ДИОКСА-б-ТИАЦИКЛООКТЛНА
Изобретение относится к усовершен-, ствованному способу получения 1,3-диокса-б-тиациклооктана формулы 1
Г(Н2- М -0 5
Сн ,г еп>-сн - о который может быть использован в качестве компонента для сополимеризации to с триоксаном.
Известен способ получения серусодержащих 2- замещенных 1,3-диоксанов, которые используют в качестве ингибиторов кислотной коррозии металлов, заключающийся в конденсации непредельнык соединений с альдегидами (1J.
Также известен способ получения
l,3-дитиациклоалканов взаимодействием 1,3-диоксацикланов с серой в среде ароматического углеводорода или ароматического галоидуглеводорода в присутствии катализатора - карбоната кальция (2).
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения
1 3-диокса-б-тиациклооктана, который заключается в первоначальном обезвоживании смеси исходных компонентов (тиогликоля и 36%-ного раствора формальдегида) при 70 С в вакууме, последующей конденсации обезвоженной смеси тиогликоля и формальдегида в и рнсутст вии катализ атора (h-толуолсульфбкислоты) в атмосфере азота при
100 С и дальнейшей деполимеризации продукта конденсации при температуре
160-180OC s атмосфере азота и при давлении 12-15 мм рт. ст. до образования 1,3-диокса-б-тиациклооктана, Выход последнего не более 44% (3 1.
Недостатками укаэанного способа являются низкий выход целевого 1,3диокса-б-тиациклооктана и многостадийность метода.
Целью изобретения является увеличение выхода 1,3-диокса-б-тиациклооктана и упрощение технологии процесса.
Поставленная цель достигается тем, что процесс конденсации тиогликоля и диэтоксиметана проводят в присутствии и-толуолсульфокислоты Весь процесс образования 1,3-диокса-б-тиа- циклооктана проходит в одну стадию.
Соотношение (мольное) тиогликоль: диэтоксиметан равно 0,5- 1,5:1.
Целевой продукт выделяют после удаления образующегося этанола дистилляцией в вакууме.
802281
Формула изобретения,. "2 0Нг 0
& СН2 Н2 СН2 0
Составитель Н.Анищенко
Редактор З.Бородкина Техред Я. Ковалена: Корректор Г.Решетник
Заказ 10500/28 Тираж 454 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ПНП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Выход 1, 3-диокса-б-тиациклооктана достигает 65-70%.
Пример 1 . В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 0,5 моль (61 r) тиогликоля, 0,5 моль (52 r) диэтоксиметана, 0,5 r толуолсульфокислоты и нагревают при перемешиванин в течение 30 мин при
70 С. Затем обратный холодильник заменяют нисходящим и продолжают нагрев до полногО выделения (78 С) образова- tO вшегося расчетйого количества этанола: (46 г) . Реакционную массу охлаждают, нейтрализуют, отмывают водой, сушат над натрием и перегоняют в вакууме.
Выделяют 47 г (выход 70Ъ) 1,3-диокса- )5
-б-тиациклооктана, т.кип. 79 C/15 мм рт.ст, n 1,5113, с) 4 1,189.
Найдено, В: С 44,80; Н 7,53;
6 24,0.
С К„O@5.
Пример 2 .Аналогично примеру
1 используют 0,25 моль (30,6 г) тиогликоля, 0,5 моль (52 r) диэтоксиметана, 0,25 г п-толуолсульфокислсты.
Выделяют 47 г (выход 703) 1,3-диокса,-б-тиациклооктана. 25
Пример 3. Аналогично примеру
1 используют 0,75 моль (91,5 г) тиогликоля,0,5 вдоль (52 г) диэтоксиметана и 0,75 г п-толуолсульфокислоты.
Выделяют 43 г .(выход 65%) 1,3-диокса- 30
-б-тиациклооктана.
Использование предлагаемого способа позволяет повысить выход 1,3-диокса-б-тиациклооктана до 65-70% против 44Ъ в известном способе, уп- 35 ростить технологию процесса, сократить количество стадий. Способ получения 1,3-диокса-б-тиациклооктана формулы на основе тиогликоля в присутствии
И-толуолсульфокислоты при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, взаимодействию с тиогликолем подвергают диэтоксиметан при соотношении тиогликоль: диэтоксиметан, равном 0,5-1,5:1.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
Р 529168, кл. С 07 D 319/08, 15.07.75 °
2. Авторское свидетельство СССР
Р 586174, кл. С 07 > 339/00, 26.04.76
3. Weichert D. "Die Darstelf ung
zyk(.ischer Formable und ihre verwen
dungsmog Lich keit а Ь. Z5sungsmitte C", Ptaste, und Kautschuk, 10, 579, 1963 (прототип).
