Способ раздубливания коллагенсодержащих отходов хромового дубления

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

09) (И) (50 4 С 09 Н 1 04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

БЫБ .:. (21) 3693719/28-13 (22) 26.0.1,84. (46) 28.02.87. Бюл, Ф 8 (75) В.В, Гайдук (53) 637.523(088.8) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (56) Авторское свидетельство СССР

11 994534, кл..С 09 Н 1/04, 1979

Авторское свидетельство СССР

М 1118656, кл. С 09 Н l/02, 1982

1 (54) СПОСОБ РАЗДУБЛИВАНИЯ КОЛЛАГЕНСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ ХРОМОВОГО ДУБЛЕНИЯ (57) Изобретение относится к кожевенной промьппленности и может быть использовано при переработке коллагенсодержащих отходов хромового дубления для получения источника белкового сырья в производстве желатина и мездрового клея. Способ позволит сократить продолжительность процесса.

Берут 4000 кг спилковой обрези хромового дубления с содержанием оксида хрома 5,8Х, влаги 55Х Обрезь загружают в барабан и при жидкостном коэффициенте 3,8 и при периодическом перемеиивании проводят раздубливание.

Сначала ведут двухкратную экстракцию хромовых комплексов смесью растворов, содержащих 42,5; 29,18; 55,9 г/л серной кислоты и 22,5; 14,9; 4,5 г/л сульфата аммония при температуре в о

44,43,42 и 41 С соответственно каждой концентрации экстрагентов. Продолжительность экстракции при каждой концентрации экстрагентов 29, 23, 19 и 21 мин. Затем ведут щелочную обработку отходов суспенэией, содержащей 42,5 г/л гидрата окиси кальция и 0,35 г/л ПАВ-ОП-10, при температуре 33 С и постоянном врашении барабана в течение 2 ч 15 мин, Отработанную суспенэию гидрата окиси кальция сливают в общую канализацию, После щелочной обработки проводят повторную последовательную двухкратную экстракцию хромовых комплексов смесью растворов, содержащих 57;47;

32;l6 и 7,5 г/л серной кислоты и

13,9; 6,5; 3,25; 1,6 г/л сульфата аммония. На повторную двухкратную экстракцию хромовых комплексов зач» рачено 2 ч 32 мин при продолжительности экстракции при каждой концентрации 23,19,14,11 и 9 мин и температуре 29,27,26,24 и 22 С. Кислый экстракт хромовых комплексов сливают в хромовую канализацию. 1 з,п.ф-лы, 3 табл.

1 129319

Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано при переработке коллагенсодержащих отходов хромового дубления для получения источника белкового сырья 5 в производстве желатина и мездрового клея.

Цель изобретения - сокращение, / продолжительности процесса.

Способ раздубливания осуществляется следующим образом

Неокрашенную хромовую лицевую и спилковую обрезь с содержанием оксида хрома в пределах 5-6Х влаги 50- 15

60% после точного определения массы загружают в технологическую емкостьэкстрактор подвесной барабан, баркас, стационарный резервуар в соотношении 1:3,5-4 к объему смеси раст- 20 воров химреагентов. К установленной массе сырья с химщелочной станции по трубопроводу в экстрактор подают смесь растворов, имеющих температуру 44-45 С, содержащих 40-45 г/л 25 серной кислоты и 20-25 г/л сульфата аммония и при периодическом перемешивании производят экстракцню хромовых комплексов в течение 28-30 мин.

Затем сливают на одну треть объема 30 кислого экстракта хромовых комплексов в отдельную хромовую канализацию для последующей регенерации хрома.

Объем в .экстракторе доводят до первоначального водой, имеющей температуру 44-45 С. При этом концентрация о серной кислоты в экст11акторе соответствует 28-30 г/л, сульфата аммония 13-15 г/л, продолжительность экстракции 22-25 мин. Снова сливают 40 с экстрактора на одну треть объема кислого экстракта хромовых комплексов в отдельную канализацию. Объем в экстракторе доводят до первоначального водой с температурой 43 44 С. о

При этом концентрация серной кислоты соответствует 17-20 г/л, сульфата аммония 8-10 г/л. Продолжительность экстракции 18"20 мин. Затем сливают с экстрактора на одну вторую объема кислого экстракта хромовых комплексов, Объем в экстракторе доводят до первоначального водой с температурой 42-43 С. При этом концентрация

0 серной кислоты 8-10 г/л, сульфата аммония 4-5 г/л. Продолжительность экстракции 10-15 мин с последующим сливом полного объема кислого экст,ракта хромовых комплексов в отдельО 2 ную канализацию. Затем проводят повторный цикл экстракциИ хромовых комплексов при температуре 41-45 С смесью растворов, содержащих 40-45, 26-30, 17-20, 8-10 г/л серной кислоты и 20-25, 13-15, 8-10, 4-5 г/л сульфата аммония в соотношении 3,5-4 : 1 к массе отходов и продолжительности в течение 28-30, 22-25, 18-20, 10-15 мин с последующей проо мывкой сырья водой при 35-36 С в течение 10-15 мин. В экстрактор.по трубопроводу подают суспензию, содержащую 40-45 г/л гидрата окиси кальция, 0,3-0,4 г/л поверхностно- активного вещества типа метаупон, сульфанол, ОП-10 и т.д. 11!елочную обработку сырья проводят при 30-36 С и активном пео ремешивании в течение 2-2,5 ч с последующим сливом отработанной суспензии, промывкой сырья при 25-26 С в течение 30 мин и сливом промывочной жидкости. Повторную двухкратную экстракцию хромовых комплексов проводят смесью последовательно сменяемых растворов, содержащих 55-60, 45-50, 30-34, 15-17 7-8 г/л серной кислоты и 10-!5, 7-11, 6-7, 3-3,5, 1,5"1,7 г/л сульфата аммония в соотношении 3 5-4:1 к массе отходов при 28-29 С, 27-28, 26-27, 25-26, 24-25 С в течение 22-25, 18-20, 12-15, 10-12, 8-10 мин соответственно каждой концентрации с последующей промывкой водой при 22-24 С в течение 15-20 мин и нейтрализации раздубленных отходов аммиаком или карбонатом натрия до рН 6-7 с выгрузкой раздубленной обрези из экстрах тора.

Физико-химическая обоснованность применяемых химреагентов и технологических режимов для сокращения продолжительности раздубления заключается в следующем. Серная кислота в применяемой концентрации, жидкостном коэффициенте, температуре и продолжительности обработки в присутствии оптимально необходимого количества сульфата аммония наиболее активно зкстрагирует непрочно связанные с коллагеном отходов хромовые комплексы в экстрагент до предела уравновешивания концентраций в жидкой и твердой фазах. Введение сульфата аммония в экстрагент для извлечения хромовых комплексов при упомянутом технологическом режиме обусловлено его свой1293!90 ческое уравнение

R Т

No 6«x r ством оказывать высокое обеэвоживающее действие на белок дермы хромовой обрези и тем самым предупредить кислотный нажор, улучшить проницаемость жидкой фазы и повышать прочность волокон белка на разрыв. Повышение прочности волокон на разрыв имеет решающее значение для предупреждения потерь белка при раздубливании в терморежиме 41-45 С, 24-29 С 10 о о кислотой экстракции и 30-36 С щелочной обработки, Применяемый температурный режим оказывает существенное значение для сокращения продолжительности раздубливания. Применение поверхностно-активного вещества при щелочной обработке способствует более быстрому проникновению щелочного раствора в молекулярную структуру белка и разрушению его химической 20 комплексной связи с хромом. При выходе за пределы терморежима, продолжительности обработки и концентрации применяемых реагентов резко возрастают потери белка, при выходе за нижние пределы резко возрастает продолжительность технологического цикла раздубливания.

Поверхностно-активные вещества по химической структуре классифицируются на три группы: катионные, анионные и неионогенные. Поскольку процесс раздубливания основан на воздействии анионогенных .реагентов, то и применяемая химическая структура поверхно-35 стно-активного вещества должна быть анионогенная или неионогенная, поэтому в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества используют метазион и ОП-10, а в качестве анионогенного поверхностно-активного вещества — сульфанол, Процесс раздубливания основан на разрушении комплексов коллагената 45 хрома в толще дермы хромовых отходов при рН рН выше 7, а точнее, на уровне 12-14, с последующим извлечением трехвалентной соли хрома путем экстракции. Но экстракция пол- 50 ностью подчинена и основана на классическом законе диффузии Фика, математическое выражение представлено уравнением

С-с

S = D ° F r х

1 где S — количество продиффундированного вещества, кг;

С-с — разность концентраций, кг/м

3. э

F — поверхность раздела фаз, м, г — время диффузии, с; х. — толщина слоя, через который проходит диффузия, м;

D — коэффициент молекулярной диффузии, выведенный Эйнштейном и имеющий математиПараллельно с молекулярной диффузиеч в системе раздубливания протекает и конвективная диффузия по закону Фика и имеет математическое уравнения S = P F (С-C)r, где F— коэффициент конвективной диффузии, который прямо пропорционален активности перемешивания фаз, Коллагенсодержащие хромовые отходы состоят из тропоколлагена, т,е, трехмерной спиральной структуры белка- смолекулярным весом до 300000.

Установлено, что .степень деструкции коллагена находится в прямой зависимости от возрастания величин температуры, концентрации кислот и щелочей и продолжительности термохимобработки.

Из уравнения закона Фика следует, что увеличивая температуру, т.е, D поверхность раздела фаз, т,е. F; разность концентраций С-С, т.е. последовательный ступенчатый слив в определенном порядке экстрагента и разбавления его водой, сокращается продолжительность раздубливания.

Важно точно установить предельную и оптимальную взаимосвязь факторов

I воздействия на -коллаген при раздубливании, чтобы не только быстро раздубить хромовые отходы, но и сохранить в них молекулярную структуру для получения высококачественного желатина и клея и не потерять белок в процессе раздубливания, так как это резко понизит выход при выплавлении упомянутых продуктов из раэдубленных отходов °

Так например, при двухкратной экстракции хромовых комплексов смесью растворов, содержащих 40-45, 28-30, 17-20, 8-10 г/л серной кислоты и

20-25, 13-15, 8 †!0, 4-5 г/л сульфата аммония в соотношении 3,5-4:1 (ЖК) к: массе отходов при 41-45ОС в течение

90 6 собность технологического оборудования, а уменьшение ЖК ниже 3,5 ухудшает условия перемешивания при экстракции, что влияет на изменение разности концентрации С-с и понижает коэффициент в уравнении конвективнои диффузии S P F(C-c)r, где с уменьшением коээфициента перемешивания увеличивается продолжительность экстракции во времени при сохранении равенства других величин равенства.

Раздубленные отходы должны иметь значение рН в пределах .6-7 в целях экономии времени на последующую дополнительную нейтрализацию и промывку, так как они с барабана по раздубливанию при рН 6-7 могут прямо подаваться в варочный котел для выплавления желатина н клея, Поверхностно-активное вещество

ОП-10 относится к группе отечественных неионогенных ПАВ, представляет собой смесь полиэтиленгликолевых эфиров моно- и лкилфенолов, По консистенции и цвету является пастой от светло-желтого и до светло-коричневого цвета., 2931

Соотношение серной кислоты и суль фата аммония к массе отходов составляет 3 5-4 : 1 ° По всем параметрам процесса это также четко иллюстрируется на математическом уравнении за" 45

55

28-30, 22-25, 18-20, 10-15 мин продолжительности обработки соответст венно каждой концентрации смеси по" о вышать температуру за пределы 45 С опасно, так как хотя время на раздубливание сокращается, но резко возрастает деструкция молекул коллаге на, белок с экстрагентом начинает уноситься в канализацию, в результате его выплавления из дермы совместно с 1О раздубливанием. Повышение концентрации кислоты и продолжительности ее воздействия на коллаген при температуре даже 41-45 С будет способствоо вать деструкции белка. В этом случае 15 даже повьш1ение концентрации сульфата аммония не в состоянии уже предупредить потери белка за счет его деструкции. Вот почему при выходе за верхние пределы термообработки, ее 20 продолжительности и концентрации применяемых реагентов возрастают потери белка при раздубливании.

При выходе за нижние пределы резко возрастает продолжительность технологического цикла раздубливания.

Эту зависимость выражает уравнение закона диффузии Фика, Из уравнения видно, что если уменьшить температуру, т.е. Э, то возрастет время эк- 30 стракции при сохранении постоянными других величин уравнения. Если уменьшить концентрацию реагентов, то устойчивый комплекс коллагена хрома не будет разрушаться и не будет экстра- 35 гироваться при низкой температуре.

Это не позволяет достичь поставленной цели, так как увеличивает продолжительность цикла раздубливания.

С-с кона Фика S 0 F — r где F—

X 3 поверхность раздела фаз, м .Это и

Ъ есть соотношение жидкой и твердой фазы, как 3,5-4, т.е; соотношение массы или объема растворов химреагентов к массе или объему хромовых отходов. Чем больше это соотношение, т.е. чем больше ЖК, тем быстрее идет экстракция при постоянстве других величин уравнения. Но повышение ЖК более 4 экономически не рационально, .так как уменьшается пропускная споПример 1. 4000 кг неокрашенной лицевой хромовой обрези с содержанием 5,5Х оксида хрома, 50Х влаги загружают в подвесной барабан типа

"Гигант" с рабочим объемом 22 тыс.л и при ЖК 4 (жидкостной коэффициент соотношения фаз) и периодическом перемешивании проводят раздубливание в следующем порядке, Последовательную двухкратную экс- тракцию хромовых комплексов проводят смесью рабочих растворов, содержащих 45, 30, 20, 1Р г/л серной кислоты и 25, 15, 10 5 г/л сульфата аммония при 45, 44, 43, 42 С соответственно каждой концентрации экстрагентов. Продолжительность экстракцни при каждой концентрации 28, 22, 18, l0 мин., Всего на двухкратную обработку сырья при экстракции хрома затрачено 2 ч 36 мин. Кислый экстракт хромовых комплексов сливают в хромовую канализацию.

Шелочную обработку отходов проводят суспензией, содержащей 45 г/л гидрата окиси кальция и О 4 г/л мео

1 таупона при 30 С и постоянном вращении барабана 2 ч, Отработанную суспензию гидрата окиси кальция сливают в общую канализацию. 1 293190

Цвет соответствует недуб" леному голью однородной структуры.

Внешний вид

Температура сваривания раздубленных отходов, С о

Реакция среды раз-. дубленных отходов, рН

6,5

Содержание влаги в раздубленных,отходах, %

40

Содержание золы, Ж

Содержание оксида хрома в раэдубленных отходах, Х

10 2

0,18

Суммарный выход желатина, клея, белкового гидролизата в Е к массе белкового вещества в раздубленных отходах

96,8

Суммарный выход желатина, клея в

7. к массе белково55 го вещества в раздубленных отходах 90,08

Повторную последовательную экстракцию хромовых. комплексов проводят смесью рабочих растворов, содержащих 60, 50, 34, 17, 8 г/л серной кислоты и 15, 11, 7, 3,5, 1,7 г/л суль- 5 фата аммония при .29, 28, 27, 26,о

25 С соответственно каждой концентрации экстрагентов. Продолжительность экстракции при каждой концентрации

22, 18, 12, 10, 8 мин. Всего затрачено времени на повторную двухкратную экстракцию хромовых комплексов

2 ч 20 мин, Кислый экстракт хромовых комплексов сливают в хромовую канализацию.

Общая продолжительность полного технологического цикла раздубливания 6 ч 36 мин.

Физико-химические показатели раздубленных коллагенсодержащих отходов следующие.

Содержание оксида хрома в желатине, клее и белковом гидролизате при последовательном их выплавлении иэ раздубленных отходов Не обнаружено

Пример 2. 4000 кг неокрашенной спилковой обрези хромового дубления с содержанием хрома 5,87, влаги 57% загружают в стационарный резервуар (барабан, баркас, чан) с рабочим объемом 20 тыс. и при ЖК

3 5 периодическом перемешивании механической мешалкой проводят раздубливание в следующем порядке.

Последовательную двухкратную экст» ракцию хромовын комплексов проводят смесью рабочих растворов, содержащих

40, 28, 17, 8 г/л серной кислоты и

20, 13, 8, 4 г/л сульфата аммония при 44, 43, 42, 41 С соответственно каждой концентрации экстрагентов. Продолжительность последовательной экстракции при каждой концентрации 30,25, 20Ä

)5 мин. Всего на двухкратную экстракцию затрачено 3 ч. Кислый экстракт хромовых комплексов сливают в хромовую канализацию.

Щелочную обработку отходов проводят суспензией, содержащей 40 г/л гидрата окиси кальция и 0,3 г/л поверхностно-активного вещества сульфао иола при 36 С и постепенном вращении механической мешалки в течение 2,5 ч.

Отработанную суспензию гидрата окиси кальция сливают в общую производственную канализацию.

Повторную последовательную двухкратную экстракцию хромовых комплексов проводят смесью рабочих растворов, содержащих 55, 45, 30, 15, 7 г/л серной кислоты и 10, 7, 6, 3, 1,5 г/л сульфата аммония при 28, 27, 26, 25, 24ОС соответственно каждой концентрации экстрагентов . Продолжительность экстракции при каждой концентрации 25, 20, 15, 12, 10 мин.

Всего на двухкратную повторную экстракцию затрачено 2 ч 44 мин. Кислый экстракт хромовых комплексов сливают в хромовую канализацию.

Общая продолжительность полного технологического цикла раздубливания по примеру 2 составляет 8 ч

14 мин:

1293190

1О

Внешний вид

Цвет не отличается от недубленного голья однородной структуры

Реакция среды раз-. дубленных отходов, рН

6,8

Содержание влаги в раздубленных отходах, %

Содержание эолы в раздубленных от" ходах, %.

78,2

Содержание оксида хрома в раэдубленных отходах, %

0,09

Суммарный выход желатина, клея, белкового гидрализата к массе белкового вещества в раздубленных отходах сов 2 ч 32 мин на основании продолжительности зкстракции при каждой кочцентрации 23, 19, 14, ll, 9 мин и

З5 температуре 29, 27, 26, 24, 22 С.

Кислый экстракт хромовых комплексов сливают в хромовую канализацию, Общая продолжительность полного технологического цикла раздубливания

7 ч 53 мин, Пример 4. 4000 кг неокрашенной лицевой хромовой обрези с содержанием 5,4% оксида хрома, 50% вла.45 ги загружают в подвесной барабан типа "Гигант" с рабочим объемом

22 тыс.л при ЖК 4 и при периодическом перемешивании проводят раздубливание в следующем порядке, Последовательную двухкратную экстракцию хромовых комплексов проводят смесью рабочих. растворов, содержащих

60, 45, 30» 10 г/л серной кислоты и 35, 25, 15, 10,5 г/л сульфата аммония при температуре 55, 54, 53, о

52 С соответственно каждой концентрации экстрагентов в течение 20, 18, l6,8.мин при каждой концентрации экстрагентов.

96,6

Суммарный выход желатина, клея, в % к массе белкового вещества в раэдубленных отходах.

90,1

Содержание оксида хрома в желатине, клее, белковом гидролизате

Не обнаружено

Пример 3. 4000 кг неокрашенной спилковой обрези хромового дубления с. содержанием оксида хрома

5,8, влаги 55% загружают в подвесной барабан типа "Гигант" с рабочей емкостью 22 тмс. л и при ЖК 3,8 (жидкостный коэффициент соотношения фаз) периодическом пеоемешнвании проводят оаз ггбливание в следующем порядке.

Физико-химические показатели раздубленных коллагенсодержащих отходов следующие.

Температура сваривания раэдубленных отходов, С 57

Последовательную двухкратную экстракцию хромовых комплексов проводят смесью рабочих растворов, содержащих

42,5; 29, 18, 55,9 г/л серной кислоты и 22,5; 14,9; 4,5 г/л сульфата аммония при,температуре 40, 43, 42, 41 С соответственно каждой концентрации экстрагентов. Продолжительность экстракции при каждой концентрации экстрагентов 29. 23, !9, !2 мин. Всего на двухкратную обработку сырья при экстракции хрома затрачено 2 ч

46 мин. Кислый экстракт хромовых кбмплексов сливают в хромовую канализацию, Щелочную обработку отходов проводят суспензией, содержащей 42,5 г/л гидрата окиси кальция и 0,35 г/л поверхностно-активного вещества ОП-10 о, при 33 С и постоянном вращении барабана 2 ч 15 мин. Отработанную сус-пензию гидрата окиси кальция сливают в общую канализацию, Повторную последовательную двухкратную экстракцию хромовых комплексов.проводят смесью рабочих растворов, содержащих 57, 47, 32, 16, 7,5 г/л.серной кислоты и 13; 9; 6,5;

25 затрачено времени на повторную двухкратную экстракцию хромовых комплек90 12 описано в примере l. После последнего слива кислого экстракта хромовых комплексов к раэдубленным коллагенсодержащим отходам на ходу барабана через полую ось добавляют воду с температурой окружающей среды до ЖК 4 и через полую ось на ходу барабана вводят 10 л аммиака. После 10 мин перемешивания определяют рН среды раэдубленных отходов в среднем слое на разрезе универсальной лакмусовой бумагой. При повышении рН среды до

4,5-5 от первоначальной добавляют еще необходимое количество аамиака до повышения рН среды в пределах

6-6,5. После нейтрализации раздубленные отходы выгружают иэ барабана.

Качественные показатели раздубленных отходов соответствуют показателям по примеру !.

Пример 7. 4000 кг неокрашенной спилковой обрези хромового дубления с содержанием оксида хрома

5,8, влаги 58 загружают в стационарный..баркас с рабочим объемом

20 тыс,л илри ЖК 3,5 проводят. раэдубливание так, как описано в примере 2. После последнего слива кислого экстракта хромовых комплексов в канализацию в баркас добавляют воду с температурой окружающей среды до ЖК 3,5 и при перемешивании в бар.кас засыпают 8 кг карбоната натрия.

После 10 мин перемешивания определяют рН среды. При повышении рН среды до 4 5-5 добавляют еще необходимое количество карбоната натрия до повышения рН среды раздубленных отходов в пределах 6,5-7, После нейтрализации раэдубленные отходы выгружают из баркаса. Качественные показатели раздубленных отходов соответствуют показателям по примеру 2.. Нейтрализация раэдубленных отходов технического желатина и клея до рН 6-7 вызвана необходимостью получения из раэдубленных отходов хоро" шего выхода и высокого качества, На.иболее высокое качество желатина и клея возможно получить при гидротермическом, выплавлении и рН среды в пределах 4,8-5 6. Нейтрализованные отходы до рН 6-7 после последней кислотной экстракции хромовых комплек-. .сов при последующей гидротермической .их обработке на клей или желатин понижают рН среды в пределах 4,8-5,8 за счет полной экстракции прочно свяПример 6. 4000 кг неокрашенной лицевой хромовой обреэи с содержанием оксида хрома 5,5, влаги

51Х загружают в барабан типа "Ги-. гант" с рабочим объемом 22 тыс.л. и при ЖК и периодическом перемешивании проводят раздубливание так, как

11 12931

Щелочную обработку отходов прово-, дят суспензией,. содержащей 55 г/л гидрата окиси кальция и 0,6 г/л метаупона при 38 С и постоянном врао щекин барабана в течение 1,5 ч. От- 5 работанную суспенэию сливают в канализацию.

Повторную последовательную экстракцию хромовых комплексов проводят смесью рабочих растворов, содержащих

80, 70, 45, 34, 17 г/л серной кислоты и 25, 18, 11, 7, 3 5 г/л сульфата аммония при 39, 38, 37, 36, 35 С соответственно каждой концентрации в течение 18, 16, 14, 12 и 10 мин при I5 каждой концентрации реагентов, Пример 5. 4000 кг неокрашенной спилковой обрези хромового дубления с содержанием хрома 5,7, влаги 58Х загружают в стационарный резервуар с рабочим объемом 20 тыс.л и при ЖК 3 5 и периодическом перемешивании механической мешалкой проводят раэдубливание в следующем поряд-, ке.

Последовательную двухкратную экс- тракцию проводят смесью рабочих ра-. створов, содержащих 30, 22, 12, 7 г/л серной кислоты и 10, 7, 5, 3 г/л сульфата аммония при температуре 34, 33, 32, 31 С соответственно каждой концентрации экстрагентов в течение 40, 30, 25, 20 мин.

Щелочную обработку отходов прово-. дят суспензией, содержащей 30 г/л гидрата окиси кальция и О 2 г/л сульо

Э фанола при 26 С и постоянном перемешивании в течение 3,5 ч, Повторную последовательную двухкратную экстракцию хромовых комплек40 сов проводят смесью растворов, содержащих 45, 35, 20, 10, 5 г/л серной кислоты и 7; 6; 3; 1, 5; 0,7 г/л сульфата аммония при 18, 17, 16, 15, 14 С соответственно каждой концентрао 45 ции. 35, 25, 15, 12, 10 мин.

Физико-химические показатели раздубленных коллагенсодержащих отходов no примерам 4и 5 с выходом за пределы установленных параметров представлены в табл.1.

Показатели

Предлагаемый способ

Пример Пример

4 5

Цвет не .отличается от недубленного голья

Внешний вид

Температура сваривания раздубленных о отходов, С

Содержание. оксида хрома в раздубленных отходах, Ж

0,25 0,3

Суммарный выход желатина, клея, белкового гидролиэата в 7. к массе белкового вещества в раздубленных отходах

71,4 70,8

Суммарный(выход желатина и клея в

Ж к массе белкового вещества в раздубленных отходах

62,3 60,8

ВНИИПИ -, Заказ 345/26 Тираж 634

Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

13 129319 занных анионов SO с плотной структурой коллагеновых волокон (это наиболее плотные и толстые участки хромовых отходов)в жидкую фазу клеевого или желатинового бульонов. 5

Использование изобретения позволяет сократить продолжительность технологического процесса при раздубливании коллагенсодержащих отходов со

108 ч до 8 ч и тем самым повысить производительность труда и экономическую эффективность способа в

13,5 раза.

Формула изобретения

Способ раэдубливания коллагенсодержащих отходов хромового дубления, предусматривающий обработку раствором серной кислоты в две стадии и обработку гидратом окиси кальция, осуществляемую между стадиями обработки серной кислотой, о т ли ч а юm и и с я тем, что, с целью сокраще ння продолжительности процесса, обработку раствором серной кислоты на каждой стадии ведут дважды в присутствии сульфата аммония, а обработку гидратом окиси кальция проводят в присутствии анионогенногоили неионогенного поверхностно-активноговещества, при этом обработку раствором серной кислоты и сульфатом аммония на первой стадии проводят в четыре этапа при температуре от 4l до 45 С в соотношении от 3,5 до 4:1 к массе отходов, на каждом из которых вводяr смесь растворов, содержащих от 40 до

50, от 28 до 30, .от 17 до 20, от 8 до 10 г/л серной кислоты и соответ-, ственно от.20 до 25, от 13 до 15, от 8 до 10 от 4 до 5 г/л сульфата аммония и обработку на каждом этапе проводят в течение времени, равного соответственно от 28 до 30, 45 от 22 до 25, от 18 до 20, от 10 до

15 мин, обработку смесью гидрата окиси кальция и поверхностно-активного вещества ведут при температуре от 30 до 30 С в течение от 120 ìèí до

180 мин при концентрации гидрата окиси кальция от 40 до 45 г/л и поверхностноактивного вещества от 0,3 до 0,4 г/л, а обработку раствором серной кислоты и сульфатом аммония на второй стадии проводят в пять этапов при re»пературе от 24 до 29 С в том же соо отношении к массе отходов, что и на первой стадии, при этом на каждом этапе вводят смесь растворов, содержащих от 55 до 60, от 45 до SO от

30 до 34, от 15 до 17, от 7 до 8 г/л серной кислоты и соответственно от

10 до 15, от 7 до 11 от 6 до 7, от

3 до 3,$, от 1,S до 1,7 г/л сульфата аммония и обработку на каждом этапе проводят в течение времени, равного соответственно от 22 до 25, от 18 до 20, от 12 до 15, от 10 до

12 и от 8 до 10 мин.

2, Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что после обработки отходов хромового дубления осуществляют нейтрализацию аммиаком или карбон1 том натрия до рН 6-7 для подготовки к выплавлению желатина или клея.