Способ получения стирола

 

Изобретение касается ароматических углеводородов, в частности стирола (С), который используют в производстве полимеров и других отраслях органического синтеза. Повышение качества С достигается на стадии выделения с помощью другого щелочного агента (ЩА). Синтез С ведут дегидратацией метилфенилкарбонильной фракции при 280-320^oC с последующим разбавлением водяным паром в двухступенчатом адиабатическом реакторе с промежуточным подогревом контактного газа, его охлаждением, отмыванием водой с ЩА-K₂CO₃ - при pH 8-9 и выделением С. При полной нейтрализации кислот, т.е. промывке до pH 12-13, происходит увеличение в С примесного гексеналя, образующегося на стадии щелочной отмывки. В целевом С содержание гексеналя снижается с 0,1 до 0,001 мас.%, 1 табл.

Изобретение относится к способам получения стирола дегидратацией метилфенилкарбинола (МФК) и может быть использовано в совместном производстве окиси пропилена и стирола гидропероксидным методом. Целью изобретения является уменьшение количества гексаналя в образующейся стирольной фракции. Пример. Опыт ведут на стендовой установке непрерывного действия, включающей двухступенчатый адиабатический реактор с промежуточным подогревом контактного газа в межступенчатом подогревателе, скруббер для водно-щелочной отмывки и нейтрализации, воздушные конденсаторы и отстойник. Ступени реактора заполнены окисью алюминия марки А (по 50 г). В качестве сырья используют фракцию, содержащую 75 мас. МФК и 24,9 мас. ацетофенола. Дегидратацию осуществляют при скорости подачи сырья и воды, равной 44 мл/ч, и температуре 300^oC. Время контакта 0,64 ч^-1. В скруббер подают водный раствор NaOH или Na₂CO₃ для поддержания различных значений pH. Каждый опыт ведут в течение 2 ч, после чего отбирают из отстойника масляный слой и анализируют его хроматографическим методом на содержание гексеналя и органических кислот. Результаты опытов представлены в таблице. Во всех опытах масляный слой содержит, мас. стирол 57,98; ацетофенон 32,68; МФК 8,24. Как установлено, стирол, который получают после щелочной промывки NaOH, не соответствует ГОСТ N 10003-81 по содержанию карбонильных соединений. Это объясняется тем, что на стадии щелочной отмывки контактного газа образуется 2-метилпент-2-ен-1-аль (гексеналь), кипящий при 138-145^oC и трудноотделяемый от стирола. Кроме того, полная нейтрализация органических кислот достигается практически лишь при pH 12-13. Но при этом увеличивается количество гексеналя. Другие карбонильные соединения легко отделяются на стадии водно-щелочной отмывки. Полученные результаты подтверждают эффективность предлагаемого способа при pH 8-9. Достигаемый эффект может быть объяснен тем, что гидроксил-ион, образуемый карбонатом натрия, обладает, с одной стороны, более низкой каталитической активностью в реакции альдольной конденсации, приводящей к образованию гексеналя, и щелочного гидролиза примесей сложных эфиров с образованием дополнительного количества органических кислот, а, с другой стороны, достаточной активностью в реакции нейтрализации кислот. Уменьшение pH отмываемого конденсата до менее 8 не приводит к полной нейтрализации органических кислот, а увеличение до более 9 ведет к повышению выхода гексеналя. Таким образом, предложенный способ позволяет снизить содержание гексеналя от 0,1 до 0,001 мас. и достичь нейтрализации органических кислот в масляном слое.

Формула изобретения

Способ получения стирола путем дегидратации метилфенилкарбинольной фракции при 280 320^oС и разбавлении водяным паром в двухступенчатом адиабатическом реакторе с промежуточным подогревом контактного газа с последующими охлаждением полученного контактного газа, отмывкой его водой, содержащей щелочной реагент, и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, в качестве щелочного реагента используют карбонат натрия и отмывку проводят при pH, равном 8 9.

РИСУНКИ

Рисунок 1

PA4A/PA4F - Прекращение действия авторского свидетельства СССР на изобретение на территории Российской Федерации и выдача патента Российской Федерации на изобретение на оставшийся срок

Дата начала действия патента: 21.08.1997

Номер и год публикации бюллетеня: 22-1999

(73) Патентообладатель:АО "Нижнекамскнефтехим"

Извещение опубликовано: 10.08.1999        

---