Способ получения дифенилдиметакрилата свинца и его полимеров из них

 

Класс 39с, 25ni

33224 "- Й

-. I; T Г r. ° °...,ю

t

Сг „-,.-,, СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подггггсна.г гругггг(г Лгв !(гО

Д. А. Кочкин, Ю. П. Новиченко, Г. И. Кузнецова и Л. В. Лайне

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛДИМЕТАКРИЛАТА СВИНЦА

И ЕГО ПОЛИМЕРОВ ИЗ НИХ

Заяв,и по 20 апреля 1 I60 и. ва X" 663767/23 и Комитет ио делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опувовнковаио в «Бголлотеие ивооротеиий» X 21 иа 1Я60 и

Способ получения дифенилдиметакрилата свинца и (го полимеров известен.

Предлагается способ полученггя дпфенг1тдиметакрилата свинца г рсмя путями: а) действием окиси днфенилсвннца па метакриловую кислоту (СаНв)вРЬО- СН.,=-С вЂ” (.ООН - (С, H„,)..Pb(OOC;-=ÑÍ ),-i-Н.,О

СН СН» б) действием гидроокиси трифенплсвинца на метакриловуго кислоту

СНа СН, 1 (C„H,;),PbOH 2СН., С -ОООН - ((„,Н,).рп(ООС -С (.Н..), -С,,Н,, -H.,O в)действием тетрафенилсвинца на метакриловук> кислот (СвН-,)„РЬ. -2СH.. С вЂ” СООН - ((, Н-,),РЬ(ООС вЂ” С СН..),, 2C,,Н,-, (.Н-, СН", Дифепи, гдиметакрилат свинца представляет сооой кристаллическое вегцество, легко растворимое в бснзоле. диоксане.. (уже растворимое в спирте и эфире; в воде нерастворимое. При нагревании свыше 225 плавится и полимеризустся. Дифенилдим TBIcpwëàò свинца 1юлимернзуется без катализатора и с катализатором, например с перекисью ()cHзоила или с азобиснитрилом изомасляной кислоты, в прозрачнукг пластмассу. Соподимер дифенилдиметакрилата свинца с метнлметакрилатом в соотиошении 1: 1 предс»тавляет сооой стеклоподобпу)0 пластмассу с температурой размя1чения свь1ше 220

K 133224

Пример 1. Получение тетрафенилсвинца (С6Н5) 4РЬ., Тетрафсиилсвинец готовят взаимодействием реактив» Гриньяра, состоящего нз

24 г магния и 156 г бромбснзола в 300 мл эфира и 200 мл толуола, с 95 г двухлористого свинца. Получают 40 г тетрафенилсвинца с т. пл.

225 . Выход -15,4% от теории.

Получение трифенилхлорсвинца и дифенилдихлорсвинца !C„H;).IbC< и (C,.H;) РЬС1 . Пропускают газообразный х,гористый водород через кипящий хлороформенный раствор, содержащий 19 г тетрафенилхлорсвинца. Трифениггхлорсвинец содержится в хлороформенном слое, а дифенилдихлорсвине ц выпадает в осадок, Получагот 8,6 ". трифенилхлорсвинца

= т. пл. 203 и 5,8 г дифенилдихлорсвинца.

I1îëó÷åíèå гидроокиси трифенилсвийц» (С6Н5)„РЬОН и окиси дифенилсвинца (C<;Hq) РЬО. Гидроокись трифенилсвинца получают ги,гролизом трифенилхлорсвинца насыщенным спиртовым раствором щелочи. Из 9,4 г (0,02;-моля) трифенилхлорсвинця получают 7,2 г гидроокиси трифенилсвииця, Выход 80% от теории (CPbOH представляет сооой кристаллическое вещество, хорошо растворимое в горячем бензолс, спирте, хлороформе, эфире; нерастворимое в воде.. !егко возгоняется в вакууме без разложения.

11ри гидролизе 8,6 г дифенилдихлорсвинца, растворенного в смеси мстилового и этилового спиртов, насыщенных раствором спиртовой щелочи (2,1 г КОН в 30 м г этилового спирта), получают после последующего разбавления реакционной смеси водой 6,6 г окиси дифенилсвинц» в виде оогьемистого оелого ос»дка. Выход 90% от теории.

Окись дифенилсвинца не плавится и нерастворима в обычных рас»ворителях.

Получение дифеиилдимет»крилата свинца (С„Н5) РЬ (OOC — С= !

= С !2) 2- СН;; а) Из окис и ди ф енил с и и н ца. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, помешают 11,3 г (0,03 г-моля) окиси дифенилсвинца, 50 мл воды и добавляют при перемешивании 5,1 мл свежеперегна нной метакриловой кислоты (т. кип. 35 при 2 мм). Реакционная масса при этом слегка вспенивается. Перемешивание ведут в течение

myx часов, после чего смесь оставляют на ночь Выпавшие кристаллы этфильтровывают и промывают несколькими порциями горячей воды гс целью удаления остатков метакриловой кислоты). Получают 10,7 г тифенилдиметакрилат» свинца. Выход 67% от теории. Дифенилдиметакрилат свинца хорошо растворим в горячем бензоле, диоксане; хуже растворим в спирте, эфире; в воде не растворяется. При нагревании свыше 225 плавится и полимеризуется, б) Из гидроокиси трифенилсвинца. В когбу помещают 4,5 г (0,01 г-моля) гидроокиси трифенилсвинца, 30 мл воды и

1,7 м.г свежеперегнанной метакриловой кислоты. Реакционную массу перемешивают в течение двух часов при температуре 60, после чего оставлякгг на ночь. Выпавший кристаллический осадок отфильтровывают, промывают несколькими порциями горячей воды (30 — 40 мл) и су:иат в вакуум-эксикаторе до постоянного вес». После перекристаллиз» яии из горячего бензола получают 3,2 " дифенилдиметакрилат» свинца. Выход 60,3% от теории. в) Из т етр я ф е н ил с в и ица. В трехгорлую колбу, снябжеи— ную обратным холодильником, помещают 5,2 г (0,01 г-моля) тетрафенилсвинца и 25 мл бензола. Реакционную смесь нагревают до кипения и после полного растворения тетрафенилсвинца добавляют 3,5 мл метакриловой кислоты, после чего продолжают кипячение еще в течение трех часов. Смесь охлаждают, выпавшие кристаллы отфильтровыЛ« 133224 вя (О1 и I(j)0 Xfbf(I»loT иеско (ьким и .(0 ) ц(! я ми Г()ряч(. Й воды. 1 1осле не()е. кристаллизации из горячего бензола выделяют 2,4 г дифеш(л TluieT»крилат» свинца.

Пример 2. Г!ол имериз апия дифенилдимст акр ил» тя свинца

10 г дифеннлдиметакрилата свинца растворяя).(и 150 .1(! Оензол;:, и добавляк)т около 0,01 г перекиси бензоиля или азобисиитриля изомасляной кислоты Реакционную смесь кипятят в тече)гие трех чясо».

После этого отгоняют бензол до т меньшения ооьемя реакционной массы на - /„При этом образуется густая вязкая масса, которая нолимеризуется уже после пяти часов н»гревания в термосяяте пр:! 60 — 70 и твердьш, прозрачный полимер.

Пример 3. Сополимернз()и((я дифенилднм TBкрнлата свинца с метилметакрилатом.

2,0 г дИфЕНИ !дИМЕТсIK1)11, (с(Та СВИНцс), 2,0 " МЕТИ1МЕТакрн.1 )Тя. И ОКО ло 0,01 г перекиси бе»зоила вносят в колбу и реакционну)о смесь н»гревают и термостате в течение двух часов при 60 — 70", а затем при медленном подъеме температуры до 120 еще в течение пяти часов. Образуется слегка мутноватый, твердый полимер, который имеет температуру размягчения по Вика свьнпе 200 . Уде )ь((ая ударная вязкость образца составляет 8 — 9 кг/с)(2, Полученный образец хорошо задержиьает рентгеновские луч((, 1ЛСпытания проводят путем пропускания пучка рентгеновских лучей через образец с одновременным измерением интенсивности прошедших рен! (еновских лучей, » также путем облучения рентгеновскими лучами светочувствительной пленки на которук) помещают образец сополимера I! контрольнук) свинцовую пластину одинаковых размеров.

Предмет изобрете((ия

I,f(uC()f) ПОЛУЧЕНИЯ ДИфЕНИЛДИМЕтаКРИЛата СЬЧ(НЦЯ И ЕГО сн)ЛИМЕРОИ из If(lx, o T л и ч а ю ш ий с я тем, что дифенилдиметакрилят свинца приготовляют взаимодействием метакриловой кислоты с тегряфенилсвинцом гидроокисью трифенилевинца или с окиськ) дифенилсвинца,;! Иос,1е-дуЮ!цуЮ ПО;Н(МЕрИЗс)ИИН) ОеущЕСтВЛяК)т и Приеутетf)IIII ПЕРЕКИСИ бЕН «)IIЛ

ИЛИ с(ЗООИОДИ ((И 1 РИ, I Я ИЗО f»C, IßÍÎÉ КИСЛОТЫ.