Патент ссср 213874

 

2I3 874

В 9

ОПИСАHmE

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Ресотблик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Кл. 12о, 26/03

Заявлено 12.I,1967 (¹ 1125947/23-4) с п1рисоединением заявки ¹â€”

Приоритет—

Опубликовано 20.III.1968, Бюллетень ¹11

Дата опубликования описания 15.V.1968

МПК С 07f

УДК 547.314.2 181.5. .07 (088.8) Комитет по аелам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Н. В. Комаров и Т. И, Ермолова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ

СВИНЕЦОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к получению свинецорганических соединений, п редставляющих интерес в качестве антидетонаторов и IIIBcTHцидов.

Известен способ получения ацетиленовых свинецорганических соединений взаимодейс1вием металлических производных ацетилена с триалкилсвинецгалогенидами в среде растворителя.

С целью устранения побочных процессов и увеличения выхода конечного продукта предложен способ, заключающийся в том, что гидроокиси триалкилсвинца подвергают взаимодействию с ацетиленом или монозамещенными ацетиленами. Процесс проводят в среде инертного растворителя. Выход составляет

100%.

Пример 1. Триэтилэтинилсвинец.

В автоклав емкостью 1 л помещают 10 г моногидроокиси триэтилсвинца и 100 — 250 .ил абсолютного бензола, Затем подают ацетилен под давлением 10 — 12 ати и содержимое автоклава перемешивают при комнатной температуре в течение 10 — 12 час. По окончании реакции прозрачный бесцветный раствор фракционируют. Получают 10,1 г (99%) триэтилэтинилсвинца; по 1,5480; d4 1,7510; MRo найдено 57,93; вычислено 57,61.

Найдено, %: С 30,32; Н 5,33; Pb 64,94, Вычислено, %: С 30,08; Н 5,05; Pb 64,87.

Пример 2. Триметилэтинил сви. нец. Аналогичным образом из 10 г моногпдроокиси триметилсвинца получают 10,2 г (99%) триметилэтинилсвинца, т. пл. 82 — 84 С.

5 Найдено, %: С 21,90; Н 3,73; Pb 74,17.

С- ÄPb.

Вычислено, %: С 21,65; Н 3,63; Pb 74,71.

Пример 3. Б и с- (т р и э т и л с в и н е II) ацетилен. В автоклав помещают 10 г мо

10 ногидроокиси триэтилсвинца и 200 мл абсо лютного бензола, подают ацетилен под давлением 12 — 15 ати и перемешивают при 70 С в течение 4 час. Однородный бензольный раствор фракционируют в вакууме. Получают

15 9,7 г (99%) бис- (триэтилсвинец) -ацетилена; по 1,5668; d 4 1,8886; MR D найдено 105,48; выч и сл ен о 106,38.

Найдено, с о: С 28,21; Н 5,12; Pb 67,60.

C«H30Pb, Вычислено, %: С 27,44; Н 4,93; Pb 67,62.

Пр имер 4. Триметилв инилэтин и л с в и н е ц. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 150 — 200 мл, снабженную

25 термометром, обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 4 г моногидроокиси триметилсвинца и 95 мл абсолютного бензола. Образовавшуюся суспензию охлаждают до 5 — 10 С и

30 прибавляют 10 мл охлажденного винилацетилена. Наблюдается исчезновение осадка. Ре213874

Составитель К. Билевич

Редактор Н. Абрамкина Текред Т, П. Курилко Корректоры: И. Л. Кириллова и Н. В. Босняцкая

Заказ 019/12 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Це тр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 акционную смесь перемешивают в те пеппе

1 час и перегоняют в вакууме. Получают 3 г (75%1 триметнлвинилэтинилсвинца; т. кип

75 — 76 С при 13 лш рт. ст.; по 1,5618; d 4

1,8747; MRn найдено 52,46; вычислено 52,86.

Найдено, %. С 27,,92; Н 3,86; Ph 67,17.

С-,Н,вРЬ.

Вычислено, %: С 27,71; Н 3,99; Pb 68,30.

Прим ер 5. Триметилфенилэтин иле в и н е ц. В прибор для синтеза помещают

10 г моногидроокиси триметилсвинца и 100 лл абсолютного толуола. К суспензии в течение

10 иин прибавляют 6 г фенилацетилена в

10 мл растворителя. Наблюдается незначительное разогревание и исчезновение осадка.

Реакционную смесь перемешивают 1 час и перегоняют в вакууме. Получают 10,5 г (82% j триметилфенилэтинилсвинца; т. кип, 123 C при

1,5 лл рт. ст.; пр 1,6133; d4 1,7798; МКо найдено 69,14; вычислено 68,17.

Найдено, %: С 37,72; Н 4,20; Pb 58,66.

С„Н,,P1.

Вычислено, %: С 37,33; Н 3,99; Pb 58,62.

Предмет изобретения

Способ получения ацетиленовых свинецорганических соединений взаимодействием производного триалкилсвинца с ацетиленовым соединением в среде растворитсля, отличаюи„ийся тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта, в качестве производного триалкилсвинца применяют его гидроокись, а в качестве исходного ацетиленового соединения используют ацетилен или его монозамещенное.