Фотопроводящий слой электрофотографического материала

 

Изобретение относится к электрофотографии и позволяет повысить чувствительность слоя при положительной и отрицательной зарядке. Слой получают растворением в органическом растворителе полиаддукта несетчатого строения на основе эпоксида и амина с мол.мае. 2500 i Мп Ю выбранный из группы, содержащей: -0-СьН -С- -(СНз )j-CfeH -O-CHj-СНСОЮ-СН;,-N(CH,j- -CtH5)-CbH4-CH2-CbH4-N(CH2-C(.Hj)-CHj -СН(ОН)-СН2 -; -0-Cj.H4-C-(CH3) 2 - -CtH4-D-CH2-CH(OH)-CH2-NvC(,H4-OCH3)- -CHj-CHj-NCC H -OCHj)-CH2-CH(OH)-СНг-; -0-С(,К4-С(СНз)2-СбН4-0-СН2-СН(ОН)- -CH-N(CfcH 5)-CH.i-СНг-N(C,Hy )-СН-,- -CH(OH) -CHj -; -0-GfcH4,-C (CHj ) j -0-GH2-CH (r)H)-CHj-N(CbH5)-CK2-CH(OH)-CH2 -; -o-CfcH4 -c(снз)2 -CfcH -0-CH, -СН (ОН)-СН2-К(СьН4-ОСНз)-СН2- CH2(OH)- -CH2-; -0-CtH4-C(CH3)2-CtH4-0-CH2- -CH(OH)-CH2-(CH2-CtHj)-C4.(CH2- -CeH5-)-N-CH2 -CH(OH) -O-CgH - -C(СНз)(CH)-G frH4-O-GHj-GH(OH)-GH2- -N(CH2-CeH5)-G(,H4-S-GtH4-N(CH2-CtHjVC«2- -GH(GH)-GH2-, или сополиаддукта со структурными звеньями следующих формул: -0-C6Ht-C(GH3)2-CtH4-0-GH2- -CH(OH)-CH2-N(CbHj)-CH2-CH2-N(G4H5)-GH2 -GH (ОН) -GHz -; -0-с t н 5 -С (СНз) 2 4-0-GH2 -GH(OH) -GH2 -N (G jH 5) -GH2 - -GH(OH)-GH2-. К полученному раствору добавляют сенсибилизатор при следующем соотношении компонентов, мае.ч.: полиаддукт или сополиаддукт 100 и сенсибилизатор 0,5-22,0. 3 ил., 1 табл. i (Л со о сх со vl to

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИ4ЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ÄÄSUÄÄ 1308972

Ai (5у 4 G 03 G 5/06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

K_#_)„") ц:;.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

Н А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (89) 154460 DD (21) 777153 1/28-12 (22) 17.12.80 (31) MP G 03 G/218365 (32) 09.01.80 (33) DD (46) 07.05.87. Бюл. Ф 17 (71) ФЕБ Комбинат Роботрон (DD) (72) Ханс-Хейнрих Херхолд, Йоханнес

Опферманн, Ханс-Йоахим Палме, Дитрих

Раабе, Вилфрид Рейманн и Йоахим Клее (DD) (53) 772.93(088.8) (54) ФОТОПРОВОДЯЩИЙ СЛОЙ ЭЛЕКТРОФОТОГРАФИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА (57) Изобретение относится к электрофотографии и позволяет повысить чувствительность слоя при положительной и отрицательной зарядке. Слой получают растворением в органическом растворителе полиаддукта несетчатого строения на основе эпоксида и амина с мол.мас. 2500 6 Мп «6 10, выбранный из группы, содержащей: -О-Сьн -C-(CH3 )z -С Н -0-CHz CH(OH)-CHz N(CHz

-С нз)-сьН.ь-СН2 -Сьнь-N(CHz-Сьн ) -СН2-СН(ОН)-СН вЂ”; -0-СьН )-С-(СНз ) з

Сь Н4 О СН> СН(ОН) СН2 Б(СьН ОСНз )

-Сй, -СН, -Ц(СьН,-ОСН,)-СН, -СН(ОН) -СН, 0-C H,-C(CHz),-C H,-0-CHz-CH(0H)-СН-N (С ь Н ) -Снз -Снз -N (Сь Н ) -Снз—

СН(ОН) Снз ф О Сьнф С (СНз )з Сьн4.

-О-СН, -CH(OH)-СН, -Н(сьн )-СЬ -СН(ОН)-Снз †; -О-Сьнь -С(Снз )з -СьН -О-СН,—

-Сн(ОН)-Снз -Н(сьН4-ОСНз)-Снз- CH (ОН)Снз, О Сьн+ С(СНз)з Сьн4 О СНз

-СН(ОН)-Снз -(Снз-Сьн5 -Сьн -N(CHz—

-Cg Н g) -N-CHz -СН (Он) -Снз —, -О-Cg Hi-C (СНз ) (СН) -С ьн4 -О-Снз -Сн (ОН) -Снз—

И(снз СьНБ) С (Нь $ С ьнь И(снз Сьн5) СМ

-СН(ОН)-СН вЂ, или сополиаддукта со структурными звеньями следующих фор- Я мул: -О-С Н g-С (СНз ), -С ьн -О-Снз—

-сн (он) -.сн, -(((с,н,) -сн, -сн,-(((с, н, ) - (/)

-Снз -СН (ОН) -СН2 —; -О-С q Н з -С (СНз ) з—

-С Н 1-О-Снз -СН (ОН) -СН2 -N (С ь Н ) -Снз—

-СЙ(ОН)-СН, †. К полученному раствору добавляют сенсибилизатор при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: полиаддукт или сополиаддукт 100 и сенсибилизатор 0,5-22,0. 3 ил., Ю

1 табл.

ОО

1308972

Изобретение относится к электрофотографии, в частности к прозрачным фотопроводящим слоям пригодным для электрофотографических методов получения изображения. 5

Известен фотопроводящий слой электрофотографического материала, содержащий ариламинный фотопроводник,представляющий собой низкомолекулярное

I производное фениленамина, включенное в полимерное связующее вещество, в качестве которого используют смесь

75Х-ного полиметилметакрилата и 25Х1 ного поли(п-хлорфенилметакрилата), и сенсибилизатор, в качестве которого используют краситель кристаллический фиолетовый (Микрофиша PE S-003 фирма

США lames Fiver Graphics Statigraph

film, South Hadley, Massachusetts

010175).

Недостатком известного способа является его недостаточная чувствительность.

Цель изобретения — повышение чувствительности слоя при положительной и отрицательной зарядке.

Указанная цель достигается тем, что фотопроводник на основе ариламина и сенсибилизатора, в качестве фотопроводника он содержит полиаддукт несетчатого строения на основе эпоксида и амина с мол,мас. 2500 4 Mn <

«1 10, выбранный из группы

1308972

С Н сн

-0 С,, О-Сн,-сн-Снг1м х-и-СИ, — Сн — Сн, — I или сополиаддукт со структурными звеньями следующих формул: сн, — о С о- Сн — Сн- сн-м-Сн — Сн -м-Сн -Сн-Сн— — 0 С 0-СН -СН-СН -М СН И-СН -СН-СН2 молекулярный вес осмометрическим методом M „ = 5000-6000 г/моль.

Вычислено, Ж: С 80, 19; Н 7,01;

N 3,90. при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Полиаддукт или сополиаддукт 100 40

Сенсибилизатор 0,5-22,0

Пример 1. Для получения фотопроводящего слоя электрофотографического материала (ЭФГИ) в качестве фотопроводника берут полиаддукт не- 45

Полиаддукт (I) растворяют в толуоле, хлороформе, дихлорэтане, смеси хлороформа с метанолом (4:1) и других подобных растворителях, определяют сетчатого строения на основе эпоксида и амина, который получают по известной методике при 60 ч нагревании эквивалентных количеств диандиглицидилового эфира и N, N -дибензил-4,4 —

-диаминодифенилметана до 100 С и соответственно при добавлении каталитических количеств спирта в результате

50 ч нагревания и отвечает формуле

1308972

С Н Н 0„(718,89) .

Найдено, 7: С 79,98; Н 7,10;

N 4,24.

К раствору 85 мл полиаддукта (I), например, в 1 мл дихлорзтана добавля- 5 ют 0,42 мг пикрата малахитового зеленого С Н N O, растворенного в

0,05 мл дихлорэтана. Полученный гомогенный зеленый раствор наносят на алюминиевую фольгу (стекло, пленку из синтетических материалов) 17,2 мл на каждый см . После медленного испарения раствора при комнатной температуре образуется гомогенный, слегка окрашенный в зеленый цвет, слой толщиной приблизительно 10 мкм с визуальной оптической плотностью «(О, 25.

Слой высушивают в течение 5-10 ч при

50 С и нормальном давлении.

Слой может заряжаться до высоких значений потенциала как положительно, так и отрицательно. При напряжении коротрона +8 кВ достигается заряжение +1000В. В результате освещения

950 лк с (свет вольфрамовой лампы) слой разряжается до значения потенциала, равного половине исходного, При заряжении — 750 В для уменьшения значения исходного потенциала наполовину необходимо количество освещения

790 лк с.

Пример 2. Для получения фотопроводящего слоя ЭФГМ берут 100 мас.ч. полиаддукта (I), растворенного в ди- ° хлорэтане, и 2 мас.ч. пикрата малахи- 35 тового зеленого (С Н251Ч2 j + (С Н2 1Чз О-Д, отливают его аналогично примеру

Пример 3. Фотопроводящий слой

ЭФГМ готовят аналогично примеру 1, но в качестве фотопроводника берут

100 мас.ч. полиаддукта (I) а в качестве сенсибилизатора 20 мас.ч.

2,4,7-тринитрофлуоренона и 2 мас.ч. пикрата малахитового зеленого.

Пример 4. Фотопроводящий слой

ЭФГМ готовят из 100 мас.ч. полиаддук55 полимериэацией в расплаве N,N -ди(4-метоксифенил)-этилендиамина и чистого диандиглицидилового эфира при 100110 С в течение 70 ч. Растворяют его та (I), 0,5 мас.ч. пикрата малахитового зеленого, 0,5 мас.ч. пикрата фуксина и 1 мас.ч. 1,4-бис-(2-цианстирил)-2,5 диметоксибенэена растворяют в смеси дихлорэтана и диоксана, 1 отливают аналогично примеру 1. Слой обладает панхроматической фоточувствительностью.

Пример 5. Фотопроводящий слой

ЭФГМ готовят из 100 мас.ч. полиаддукта (I), 0,5 мас.ч. пикрата малахитового зеленого и 0,5 мас.ч. пикрата фуксина, растворяют в смеси дихлорэтана и диоксана. Из этого раствора для покрытия можно приготовить обычным способом литья гомогенный слой толщиной 10 мкм, который обладает более высокой чувствительностью в интервале длин волн 500-600 нм, чем слой, описанный в примере 1. Слой может заряжаться до высоких значений потенциала как положительно, так и отрицательно (примерно +1000В). Для падения значения потенциала до половины значения исходного потенциала необходимо количество освещения 450 лк с при положительной полярности эаряжения и

380 лк с при отрицательной. В качестве источника света используют вольфрамовую лампу.

Пример 6. Фотопроводящий слой

ЭФГМ готовят из 100 мас.ч. полиаддукта (I), 10 мас.ч. пикриновой кислоты и 2 мас.ч. пикрата малахитового зеленого, растворенного в дихлорэтане.

Из этого раствора можно обычным способом изготовить гомогенный слой толщиной при 10 мкм, который обладает повышенной фоточувствительностью при отрицательной полярности заряжения. Слой заряжают до -650 В и для падения потенциала до половины значения исходного потенциала требуется количество освещения 240 лк с.

Пример 7. Готовят по известной методике полиаддукт о сн осн

2 2 я М Сн СН СН2 в смеси хлороформа с метанолом (20: 1).

М „= 6500 г/моль, Т 64 С, где Т вЂ” температура стеклования.

1308972

Вычислено, 7: С 72 52; Н

N 4,57.

Сз1Не Иг О /612,77)

Найдено, X: С 72,40; Н 7

N 3,72.

Фотопроводящий слой ЭФГМ из 100 мас.ч ° полиаддукта и i.7, 24; пикрата малахитового зеленого в смеси хлороформа и метанола 20:1, наносят аналагично примеру 1.,37;

5 готовят, Пример 8. Готовят по извест2 мас,ч. ной методике полиаддукты:

СН3

-О / C / О-СЦ2-СН-СН2-М-СН2-СН2-М-СН2-СН-СН2I I сн, on он (пт) QH3

-о С о-Сн -Сн-Сн-м-Сн;Сн-Сн; г 2, CH 0Н ОН (IV) полимеризацией в расплаве N h -ди25

Фотопроводящий слой ЭФГМ готовят фенилэтилендиамина и 0,5 моль анили- из 100 мас.ч. полиаддукта (III) и (IV) на с 1 моль диандиглицидилового эфи- и 2 мас.ч. пикрата малахитового зелера при 100-110 С в течение 70 ч. 06- ного. разуется сополиаддукт со структурными Аналогичные данные получают при единицами формул (III)и (IU) который + использовании полиаддуктов (III) и растворяют в смеси хлороформа и мета- (IV). иола (4: 1) или дихлорэтане. M„ = Пример 9. Готовят по известо

2600 г/моль, Т = 72 С. ной методике полиацдукт сн

° °

ОСК

-О С l О-СН;СН-СН;Ю-СН;СН-СН, (V)

1 I I с 3 ОН 0 ,полимеризацией анизидина и чистого Найдено, 7.: С 72,17; Н 7,09; диандиглицидилового эфира в расплаве N 3 38. о

У при 100-110 С в течение 70 ч. Полу- Фотопроводящий слой готовят из ченный полиаддУкт (V) РаствоРЯют в 45 1РР мас.ч. полиаддукта (V) и 2мас.ч. смеси хлороформа и метанола (4: 1), пикрата малахитового зеленого в смеЙ„= 12000 г/моль, Т = 89 С. си хлороформа и метанола (4:1) .

Вычислено, X: С 72, 54; Н 7, 18;

N 3,02.

С Э НззМО (463,55) Пример 10. Готовят по известной методике полиаддукт сн, сн сн (ЧТ)

l . 1

-о С о-Сн-Сн-Сн;м м-Сн;Сн-Сн

2 1 2 2 1 2 сн, он он

1308972

1О сн СН, СН2 ! I

-p с о-сн-сн.-сн-м 5 м-Сн;сн-Сн,— г, г

1 сн, 0Н ОН (VII)

Чувствительность предлагаемых фотопроводящих слоев ЭФГМ по сравнению с известным повышается в 2-10 раз.

Результаты сравнения прозрачных ариламиннных фотопроводящих слоевприведены в таблице.

25 формула изобретения

Фотопроводящий слой готовят из

100 мас.ч. полиаддукта (VII) и 2мас.ч. пикрата малахитового зеленого, нано- сят аналогично примеру 1. Наибольшее сцепление слоя наблюдается с алюминиевой подложкой. I

-О С О-СНг-,СН-СНгМ Снг N- Нг QH Онг 0

О С О СНЯСН СН2И СН2СН2М СН2СН СН2

QH OH OII

M = 10200 г/моль, Т = 84,5 С.

Фотопроводящий слой ЭФГМ готовят из 100 мас.ч. полиаддукта (VI) и

10 мас.ч. 2,4,7-тринитрофлуоренона и растворяют в дихлорэтане. 5

Пример 11. Фотопроводящий слой готовят из 100 мас.ч. аморфного полиаддукта (VI) 0,5 мас.ч. пикрата малахитового зеленого, растворяют в дихлорэтане и наносят толщиной

15 мкм на проводящую подложку оптической плотностью -4 0,3 ° полимеризацией сульфида N,N --дибенI зил-4-4 -диаминодифенила и чистого диандиглицидилового эфира (ДЦГЗ) в расплаве при 120 С более 125 ч, При этом образуется гомогенный полиаддукт формулы (VII) KoTopblH растворяют в дихлорэтане. Й „ ). 10000, Т 92 С.

Вычислено, 7: С 76,60; Н 6,57;

N3,,80 °

С, HqqN 04 S (736,93)

Найдено, 7: С 76,50; Н 6,72;

N 4,08.

Этот слой можно заряжать и положительно и отрицательно.

При напряжении коротронах +8 кВ достигается заряжение 800 В ° В результате освещения 1400 лк с (свет вольфрамовой лампы) слой разряжается до значения потенциала, равного половине исходного. При заряжении -950 В для уменьшени значения исходного потенциала наполовину необходимо количество освещения 1200 лк с.

Пример 12. Готовят по известной методике полиаддукт

Фотопроводящий слой электрофотографического материала, содержащий фотопроводник на основе ариламина и сенсибилизатор, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью повышения чувствительности слоя при положительной и отрицательной зарядке, в качестве фотопроводника он содержит полиаддукт несетчатого строения на основе эпоксида и амина с мол.мас, 2500 - Mn и

« 10, выбранной из группы

1308972 сн

-О С О-СН-СН-СН-М-СН-СН-М-СН-СН-CH—

1 . 2 I - 2 2 2 1 2

СН, 0Н ОН Н вЂ” О С О-С Н а СН СН г М СН2 СН-СН вЂ”

1 НЗ 0H OH оси, с,н

/ /, -о с о-сн;сн-сн;м-сн; сн-сн;

СН, ОН ОЦ

СН x / СH2 Сн з

-0 С i 0-СН;СН-СН2-3 i _#_-М СН2 ЕН-СН2 — o ОН вЂ” I y 3 у 2

-o e,„, o- н-en-CH-z 8 m-Crt-СН-Cv—

2 2

QHg ОН ОН или сополиаддукт со структурными звеньями следующих формул:

СБ, — О С О-СН -СН-СН вЂ” М-СН -QH -_#_-CH -QH-СН I си, он вн

CIH5

-О, g С О-Си - CH-CH -3-Сн — Сн-Сн—

1 Я, г г 1 Я

Сй, ОН ОН при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Полиаддукт или сополиаддукт

Сенсибилизатор

100

0,5-22,0

130897 2

14

Показатели по примеру

Характеристики известному (PE 5-003) 12

Полиаддукт 18 на основе

Фотопроводящий ариламин эпоксида и ариламина

Сенсибилизатор

Видимая оптическая .плот(0,2

<0,25

«<О, 25 ность

179 (+)

181 (-) 950 (+)

750 (-) (Отриц.заряж. ) 1800

Устойчивость к свету

Хорошая

Средняя

Хорошая

Качество слоя

Хорошее

Хорошее

Хорошее

Легкодоступность компонентов

Составитель В. Шиманская

Редактор М. Беганар Техред A.Кравчук Корректор И. Пожо

Заказ 1796/39 Тираж 421 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие,г.ужгород,ул.Проектная,4

Дополнительное связующее вещество

Чувствительность, лксм с

Замещенный Полиаддукт 10 фенилендиамин на основе эпоксида и ариламина

Фотопроводник сам образует пленки

Фотопроводник сам образует пленки