Способ получения @ -аскорбиновой кислоты

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) 1 8 А1 (5D 4 С 07 D 307/62

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (89) 141832 (on) (21) 7770821/23-04 (22) 26.09.79 (31) WP С 07 D/208773 (32) 31. 10. 78 (33) DD (46) 15.05.87. Бюл. ¹ 18 (71) Феб Йенафарм (DD) (72) Шмидт Йоахим, Бамберг Вольфганг, Груперт Хартмут, Деике Йутта, Шлепцка

Вольфганг, Шорн Эрхард и Штопзак

Хейнц (On) .(53) 547.475.2.07(088.8) (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ L †AÑÊÎÐÁÈНОВОЙ КИСЛОТЫ путем енолизации и лактонизации L-кетогулоновой кислоты или ее диацетонпроизводного под действием соляной кислоты при температуре

80-100 С и давлении 6,4-7 атм с последующим добавлением н-бутанола, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью интенсификации процесса, суспензию,состоящую из L-кетогулоновой кислоты или ее диацетонпроизводного и соляной кислоты, непрерывно подают при постоянном давлении в трубчатый реактор, имеющий теплообменную и реакционную зоны, к енолизату добавляют н-бутанол и направляют в длиннотрубный ис=а-ритель, причем скоро."ть потока устанавливается таким образом, чтобы она соответствовала скорости движения реакционной смеси по всей установке, где происходит с мгновенное испарение смеси при давлении 80-100 мм рт.ст. и температуре

60-65 С, а сырую аскорбиновую кисло- . о ту выделяют с низа колонны.

13103

Изобретение относится к способу получения L-аскорбиновой кислоты.

Известен способ получения L-аскорбиновой кислоты путем енолизации и лактонизации L-кетогулоновой кислоты или ее диацетонпроизводного под действием соляной кислоты при 80t00 С и давлении 6,4-7 атм с добавлением н-бутанола (патент США

N 2189830, кл. 260-3437,. опублик., 1940), Недостатком данного способа является очень длительное (20-40 ч) время реакции и связанный с этим большой объем аппаратуры, в связи с необходимостью удаления хлористого водорода. Кроме того, в процессе происходит уменьшение концентрации катализатора за счет того, что прибавление спиртов влечет за собой образова- 20 ние больших количеств алкилгалогеридов омыпение которых также связано с дополнительными затратами.

Цель изобретения — интенсификация

25 процесса.

В основу изобретения положена задача разработки технически непрерывного способа, позволяющего с большим выходом получить L-аскорбиновую кислоту таким образом, чтобы изолиЗО рование сырой аскорбиновой кислоты из минеральнокислого раствора осуще-. ствлялось путем испарения галогеноводородной кислоты с участием спирта в качестве вспомогательного вещества. 35

При этом время контакта между применяемым спиртом и содержащей минеральную кислоту енолизирующей смесью должно быть настолько коротким, чтобы можно было почти полностью избежать образования алкилгалогенида. Остаточную концентрацию минеральной кислоты следует держать как можно бо— лее низкой, так как иначе не произойдет количественная кристаллизация ас- 45 корбиновой кислоты.

Скорость потока среды через трубчатый реактор следует устанавливать таким образом, чтобы условия выдержки 50 реагирующих молекул были близкими к поршневому течению. т.е. противодействовали бы обратному смешению.

Длительность выдержки смеси в названных выше пределах температуры сос- 55 тавляет 5-15 мин, а давление держится в пределах 6,4-7 атм. В смесительной камере, расположенной за трубчатым аппаратом для выдержки, осущест98 2 вляется непрерывное дозирование н-бутанола. Это вызывает немедленное снижение температуры смеси, так что продолжение реакции исключено. Вутаноловый енолизат проходит тогда через нагнетательный клапан и немедленно испаряется при пониженном давлении в длиннотрубном выпарном аппарате таким образом, чтобы можно быпо полностью избежать установления равновесия между паром и жицкостью.

Таким образом, удаляется более

90% соляной кислоты при скорости испарения, равной менее 1 с.

Изобретение иллюстрируется приведенными примерами.

Пример 1. Суспензию, состоящую из диацетон-L Kåòoãóëîíoâîé кислоты (ДАКГК) и концентрированной соляной кислоты (10,78 кг/ч ДАКГК

5,39 л/ч соляной кислоты 36%-ной), из аппарата с мешапкой 1 направляют насосом-дозатором 2 через нагретый ,цо 100 С трубчатый реактор 3 4.Подаваемое количество суспензии составляет

15, 1 л/ч,длительность выдержки 10 мин.

Устанавливается давление 7 атм, стабилизируемое нагнетательным клапаном

5. До поступления енолизата в длиннотрубный выпарной аппарат 6 насосом †дозатор 7 из резервуара 8 через смесительную камеру 9 доливается 22 л/ч н-бутанола. Давление на участке выпарной аппарат-раздЕлительная колонна-конденсатор состав-. ляет 80-100 торр, температура 6065 С. Летучие компоненты — соляная о кислота и бутанол отделяются в насадочной колонне 10.

Сырая аскорбиновая кислота получается в 10. Обработка и очистка осуществляются известным образом.

Выход 6,7 кг/ч сырьевого витамина

С (92% от теоретического). Содержа— ние 96,5%.

Пример 2. Суспензию, состоящую из L-кетогулоновой кислоты и концентрированной соляной кислоты (10,70 кг/ч КГК : 5,35 л/ч соляной кислоты 36%-ной), из аппарата с мешалкой 1 направляют насосом-дозатоо ром 2 через нагретый до 100 С трубчатый реактор 3, 4. Подаваемое количество суспензии составляет 15,0 л/ч, длительность выдержки 10 мин. Устанавливается давление 6,4 атм, стабилизируемое нагнетательным клапаном.

До поступления енолизата в длинноСоставитель С.Полякова

Редактор И. Сегляник Техред H. Глущенко Корректор И. Эрдейи

Заказ 1865/24 Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная. 4

3 131 трубный выпарной аппарат 6 насосомдозатором 7 из резервуара 8 через смесительную камеру 9 доливается

22 л/ч н-бутанола. Давление на участке выпарной аппарат-разделительная колонна-конденсатор составляет 80100 мм рт.ст. температура 60-65 С.

Летучие компоненты — соляная кислота и бутанол отделяются в насадочной колонне 10. Сырая аскорбиновая кислота получается в 10. Обработка и очистка осуществляются известным образом. Выход 7,490 кг/ч сырой аскорбиновой кислоты (87 от теоретического). Чистота 96,67.

0398 Д

Проведение процесса таким образом позволяет впервые провести процесс получения аскорбиновой кислоты непрерывно, обеспечив очень короткое время реакции енолизапии- лактонизации, что обеспечивает высокую производительность процесса. Решена проблема удаления кислоты — катализатора, причем эта операция протекает в течение

f0 менее одной секунды. Низкая термическая нагрузка реакционной смеси почти не влечет за собой побочных продуктов, таких как галоидированный углеводород и эфир соответствующего

15 спирта.