Способ получения метионина
Изобретение касается аминокислот , в частности получения метионина, который находит использование в органическом синтезе. Для повышения выхода метионина гидролиз 5-(В-метилмеркаптоэтил)-гидантоина ведут нагреванием под давлением в присутствии гидроокиси натрия или калия, или бикарбоната калия, взятых в определенном молярном отношении, равном
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
РЕСПУБЛИК
А3
0Ю (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3792608/23-04 (22) 26,09.84 (31) P 3335218.6 (32) 29.09.83 (33) DE (46) 15.05.87. Бюл. Ф 18 (71) Дегусса АГ (DE) (72) Рудольф Больце, Фридхельм Гайгер, Манфред Шпиндлер.и Херберт Таннер (DE) (53) 547.466.07(088.8) (56) Патент США N 2557920, кл. 260-326.14, опублик. 1951 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИОНИНА (57) Изобретение касается аминокислот, в частности получения метионина, который находит использование в органическом синтезе. Для повышения выхода метионина гидролиз 5-(8-метилмеркаптоэтил)-гидантоина ведут нагреванием под давлением в присутствии гидроокиси натрия или калия, или бикарбоната калия, взятых в определенном молярном отношении, равном (0,9-1):(1-1,5), к гидантоину, и в присутствии дополнительно вводимого аммиака в количестве от 1 до 15 моль на 1 моль гидантоина. Способ обеспечивает повьппение выхода метионина до 97,07.
1 13116
Изобретение относится к способам получения метионина.
Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.
Пример 1. Раствор 60 г 55
-(8-метилмеркаптоэтил) -гидантоина (0,34 моль) и 0,34 моль гидроксида натрия в 220 мл воды смешивают с
23 мл (О, 34 моль) концентрированного раствора аммиака и в снабженном мешалкой автоклаве из высококачественной стали емкостью 500 мл нагревают в течение 4 ч при 165 С. После окончания прошедшей под собственным давлением реакции смесь продуктов охлаж- f5 дают и снимают давление. Выход метионина из раствора метионита натрия составляет 92,67.
Если реакция проводится при таких же условиях, однако без добавки ам- 20 миака и образующиеся во время реакции газообразные соединения остаются в автоклаве, то получают метионин с выходом 75,8%.
Пример 2. Раствор 0,34 моль 25
5-(В-метилмеркаптоэтил) -гидантоина и 0,34 моль гидроксида калия в 180 мл
1 воды смешивают с 5 моль концентриро— ванного раствора аммиака и нагревают в актоклаве емкостью 1000 Ml в те- Зр а чение 4 ч при 160 С. После окончания протекшей под собственным давлением реакции метионин с 95,6%-ным выходом выделяется из раствора метионината калия.
Если реакция проводится при таких же условиях, но без добавки аммиака, то образуется метионин с выходом 71,17..
Пример 3. Раствор 0,34 моль 4р
5-(8 метилмеркаптоэтил) — гидантоина и 0,34 моль бикарбоната калия в
200 мл воды смешивают с 70 мл (1 моль концентрированного раствора аммиака) и нагревают в автоклаве в течение
3 ч при 170 С. После обычной обработки получается метионин с выходом
93,4%.
Если реакция проводится при таких же условиях но без добавки аммиака, то образуется метионин с выходом 74,3%.
Пример 4. Раствор 0,34 моль
5-(В-метилмеркаптоэтил)-гидантоина и
0,51 моль гидроксида натрия в 220 воды смешивается с 1 моль аммиака и нагревается в автоклаве в течение
4 ч при (60"C. Выход метионина составляет 97,4%.
19 2
Если реакция проводится при прочих равных условиях, но без добавки аммиака, то образуется метионин с выходом 84,87..
Пример 5. К сырому 5-(8метилмеркаптоэтил) -гидантоину, который содержит 0,34 моль гидантоина и получен обычным способом путем взаимодействия 3-метилмеркаптопропиональдегида с бикарбонатом аммо— ния и синильной кислотой, добавляют
0,34 моль Na0H и 0,34 моль концентрированного раствора аммиака. Смесь доливают водой до объема примерно
320 мл и нагревают в автоклаве 4 ч о при 165 С. Выход метионина составляе т 92,57.
Если реакция проводится при прочих равных условиях, но вместо аммиака добавляют 0,35 моль бикарбоната аммония, выход метионина составляет
71,67.
Пример 6. Раствор 0,34 моль
5- (В-метилмеркаптоэтил) -гидантоина и 0,31 моль раствора гидроксида натрия,в 200 мл воды смешивают с 115 мл (1, 7 моль) концентрированного раствора аммиака и на:.-ревают в автоклаве о в течение 4 ч при 160 С. Выход метионина составляет 76,0% наряду с выходом 18, 17 димерного метионина (N-метионилметионин).
Если реакция проводится при прочих равных условиях но без добавки аммиака, то образуется метионин с выходом 64,57 наряду с выходом
21,0% димерного метионина (N-метионилметионин).
Пример 7. В головную часть устойчивой к давлению колонны ежечасно подают приготовляемый обычным способом раствор 174,2 кг (1 кмоль)
5-(8-метилмеркпатоэтил) -гидантоина
B 260 кг воды, а также 80 Kr 507-ного (1 кмоль) раствора гидроксида натрия. Одновременно в нижнюю часть колонны вдувают 34, 1 кг/ч (2 кмоля) газообразного аммиака и устанавливают реакционную температуру 160 С.
Из головной части колонны через вентиль для поддержания напора выводится аммиак, диоксид углерода и водяной пар. Снижают давление выходящего из нижней части колонны гидролиза. та и охлаждают его. Выход метионина составляет 97,0%.
Если непрерывное омыпение осуществляют при прочих равных условиях, формула изобретения
Способ получения метионина путем гидролиза 5-(В-метилмеркаптоэтил)гидантоина при повышенных температуСоставитель Л.Иоффе
Редактор Л. Пчолинская Техред Л.Олейник Корректор А.Ильин
Заказ 1906/58 Тираж 372 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москвд, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
3 13 но без добавления аммиака, то обра- зуется метионин с выходом 8 1 2Х.
Как видно из приведенных примеров предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта.
11619 4 ре и давлении в водно-щелочной среде, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, гидролиз осуществляют в присутствии гидроокиси натрия или калия или бикарбоната калия, взятых в молярном отношении, равном 0,9-1:1-1,5, к гидантоину, и в присутствии дополнительно вводимого аммиака в количе10 стве от 1 до 15 моль на 1 моль гидан-. тоина.
