Способ определения формальдегида

 

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к определению формальдегида (ФА). Цель - повышение чувствительности способа. Определение ФА ведут вводом анализируемой пробы в колонку с силохромом С-80. Последующее гидрирование ФА проводят в токе водорода над катализатором (КТ) при 170-190°С до метанола , В качестве КТ используют оксид меди в смеси с 3-33 мас.% гидроксида натрия, калия или кальция. После гидрирования проводят обработку КТ водяным паром. Определение ФА проводят пламенноионизационным детектором. Чувствительность способа по ФА составляет 0,5 мг/м, что на порядок выше,чем в известном способе. 2 табл. i (Л G со ел to оо . со

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК. 3

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21 ) 4044237/23-04 (22) 27.03 ° 86 (46) 15.11.87 ° Бюл, Ф 42 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт охраны труда

ВЦСПС в г ° Свердловске (72) А.А,Ляпкин, Е,Л.Плашкина, Н,С,Чуракова и И.В,Копылова (53) 543,54 ° 45 (088.8) (56) Бабина Ю.К,, Гарькавая Н,А. Методы анализа и контроля производства в химической промышленности:

Сборник. M,: НИИТЗХ1М, Ф 3, 1976, с. 13, Перцовский А,Л. и др. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций формальдегида в воздухе рабочей зоны.

Методическйе указания по измерению вредных веществ в воздухе: Сборник.

M. Минздрав СССР, вып, 20, 1984, с. 143, Другов Ю.С,,Березкин В.Г,Газохро" матографический анализ загрязненного воздуха. M.: Химия, 1981, с.206.

„„SU„„1352349 A I др 4 G Ol N 30/06, 31/10, 33/18 (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА (57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к определению формальдегида (ФА). Цель повышение чувствительности способа, Определение ФА ведут вводом анализируемой пробы в колонку с силохромом

С-80. Последующее гидрирование ФА проводят в токе водорода над катализатором (КТ) нри 170-190 С до метанола. В качестве КТ используют оксид меди в смеси с 3-33 мас.7. гидроксида натрия, калия или кальция.

11осле гидрирования проводят обработку КТ водяным паром.

Определение ФА проводят пламенноионизационным детектором, Чувствительность способа по ФА составляет

0,5 мг/м, что на порядок вьппе,чем

3 в известном способе. 2 табл.

1352349

30

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам хроматографического определения Аор.мальдегида с использованием химического метода в газовой хроматографии, Целью изобретения является повышение чувствительности способа.

Пример 1. Хроматографическую колонку иэ нержавеющей стали длиной

2 м с внутренним диаметром 3 мм заполняют силохромом С-80, фракция

0 25-0,30 мм. В конец колонки перед входом в пламенно-иониэационный детектор хроматографа ЛХМ-8МД помещают 0,3-0,5 г катализатора, содержащего оксид меди и гидроокись натрия.

Катализатор готовят из медной сетки с с размером ячеек 0,05 мм весом 0,3 r, Сетку обезжиривают ацетоном, взвешивают, прокаливают на пламени спиртовки в течение 1 мин. Снова взвешивают и по разности определяют содержание оксида меди на сетке, В данном случае оно составляет 0,036 г (12 мас. ).

Сетку помещают в конец заполненной хроматографической колонки, Микрошприц заполняют 1 н; раствором гидроокиси натрия, взвешивают, впрыскивают на сетку 75 мг (определяют повторным взвешиванием шприца). При этом соотношение оксид меди: гидроокись натрия составляет 91:9, Колонку помещают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе водорода (20-30 см /мин) в течение 4ч при о

220 С, Устанавливают температуру

180 С, расход водорода 35 мл/мин,температуру испарителя 200 С, Объем . вводимой пробы (водного раствора формальдегида) 4 мкл, Пик формальдегида выписывается на хроматограмме перед пиком воды, время удерживания 37 с, время удерживания метанола 70 с.

Количественный анализ проводят методом .абсолютной калибровки. Для калибровки используют водные растворы формальдегида с концентрацией

0,01; 0,02; 0,05; 0,1 г/л. Объем пробы, вводимой в хроматограф микрошприцем, составляет 4 мкл, Зависимость высоты пика формальдегида от концентрации его в растворе линейная. Чувствительность способа

0 001 мг/мл.

Анализ водных растворов формальдегида проводят параллельно газохро5

55 матографическим и колориметрическим (с фенилгидразином) методами,. Результаты приведены в табл.!.

Как видно из табл,!, результаты анализа показали удовлетворительную точность предлагаемого способа.Погрешность способа, определенная для трех измерений при критерии Стьюдента 0,95, не превышает 157, что удовлетворяет требованиям промсанхимии, Пример 2, Анализируют воздуш. ную пробу, содержащую 16 мг/м формальдегида.. Условия хроматографирования аналогичны примеру 1, Пробу в хроматограф вводят с помощью медицинского шприца в количестве 2 мл, Пик формальдегида на хроматограмме отсутствует. После этого вводят в испаритель хроматографа пробу дистиллированной воды в количестве

4 мкл с помощью микрошприца. На хроматограмме выписывается пик, соответствующий формальдегнду, Количество формальдегида в пробе составляет

0,03 мкг.

Пример 3, Медную сетку (размер ячейки 0,05 мм) весом 0,4 г прокаливают в трубчатой печи при 300 С в течение 5 мин, одержание оксида меди на сетке составляет 0,004 г, (1 мас,7.), Сетку помещают в конец газохроматографической колонки и микрошприцем наносят на сетку 75 мг насыщенного раствора гидроокиси каль-. ция (соотношение оксид меди: гидроокись кальция 97:3).

Условия хроматографирования аналогичны примеру 1 температура теро мостата колонок 170 С °

Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки, Для калибровки используют водные растворы формальдегида, Объем вводимой пробы 6 мкл, Зависимость высоты пика формальдегида на хроматограмме от концентрации его в растворе линейная, Нижний предел измерения составляет 0,001 мг/мл.

Пример 4, Медную сетку (размер ячейки 0,05 мм) весом 0,5 г прокаливают на пламени горелки, Содержание оксида меди составляет 0,060 r (12 мас,Е), Сетку помещают в конец хроматографической колонки и шприцем наносят на сетку 50 мг,! н. раствора гидроокиси калия (соотношение оксид меди:гидроокись калия 95:5),по1352349

Количество

Количество найденного формальдегида, мг/мл введенного формальдегида, мг/мл фотоколориметрически газохроматографически

0,015

0,017

0,039

0,072

0,012

0,038

0,078

0,035

0,075

Таблица 2

Высота пика формальдегида, мм, при содержании его в растворе, г/л

0,01 0,02 0,05 0,1

Содержание едкого нат ра,мас.7

120

40

180

18

38 100

190 мещают колонку в хроматограф и кондиционируют при 220 С в токе водорода в течение 4 ч, После кондиционирования определяют содержание формальдегида в водных растворах, Условия хроматографирования аналогичны примеру 1, температура теро мостата колонок 190 С, скорость газа-носителя (водорода) 40 мл/мин, Время удерживания формальдегида 23 с.

Калибровочный график показал линейную зависимость высоты пика формальдегида от концентрации его в .растворе.

Для определения оптимального состава катализатора.

Зависимость высоты пика формаль дегида от содержания едкого натра приведена в табл.2.

Как видно из табл,2, при содержании гидроокиси натрия 3 — 33 мас,X наблюдается высокая чувствительность способа по формальдегиду, а также линейная зависимость высоты пика формальдегида от содержания его в анали зируемом растворе, Предлагаемый способ может быть использован для анализа воздуха.При отборе 10 л воздуха через поглотитель с 5 мл воды ".о скоростью

0,5 л/мин чувствительность предлагаемого способа по формальдегиду составляет 0,5 мг/м, что на порядок вьппе, ь чем известного.

10 Формула изобретения

Способ определения формальдегида путем ввода анализируемой пробы в колонку с хроматографическим материалом с последующим гидрированием фор15 мальдегида в токе водорода над катализатором при повышенной температуре до метанола и определением его пламенно-ионизационным детектором, отличающийся тем, что, 2р с целью повьппения чувствительности способа, s качестве хроматографического материала используют силохром

С-80, в качестве катализатора — оксид меди в смеси с 3-33 мас.% гид25 роксида натрия, калия или кальция, о гидрирование ведут при 170-190 С и после гидрирования проводят обработку катализатора водяным паром.

Таблица

1352349

Продолжение табл.2

Высота пика формальдегида, мм, при содержании его в растворе, г/л

0,01 0,02 0 05 0,1

40

100

200

20

100

200

40

100

200

15

95

190

15

41

15

10

Составитель С,Хованская

Техред М.Моргентал

Корректор М.Шароши

Редактор И,Рыбченко

Заказ 5559/42

Тираж 776

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, r,ужгород, ул.Проектная, 4

Содержание едкого патра,мас.7.

90 180

45 150 .

40 100