N,n,n-триалкил-n- @ 6,6-диметил-бицикло[3,1,1]-гептен-2-ил- 2)метил @ аммонийбромиды, проявляющие свойства ретардантов

 

Изобретение касается полицикло-. аммонийных соединений, в частности N,N,Н-триалкил-Н- f(6,б-диметилбицикло З,I,О гептен-2-ип-2)метил аммонийбромидов общей ф-лы СНоАВг k i е ;А- -Асн,),к; I :(CH2)5-W-K , К-(СНг),СНз; А -. -N®(CH,)j -(СН,)в СИ, или ,)j, (СН), СИ,, которые проявляют свойства ретардантов и могут быть использованы в медицине . Цель - создание новых более активных веществ указанного класса.Синтез -ведут из соответствующего амина и алкилбромида в среде кипячении ф-ла: а) 75; 183-185; C,,H4iBrN; б) 76; 154-157; Са,Н,вВгН; в) 68; 159- 162; г) 72; 142-145; Cj.,. Новые вещества проявляют активность при концентрациях 50 - 200 мг/л, имеют лучший показатель физиологической активности (20,9 - 26,8 для пшеницы и 3,5-6,2 для ячменя ), под их действием интенсифицируются процесс фотосинтеза и утолщение С1€блей зерновых культур и кресс-салата . 4 табл. этанола при Выход,Z; т.пл., С; бруттоS (Л

СООЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„,, 1372877 А1 (51)S С 07 С 211/62. А Ol N 33/12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

lllEC0

ПАТЕНТ%. 7

БИБЛИ

H A BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

;! -Р(СН ) К

Э е t, Щ

СН2 -N — К,К-(СН,) СН;A — -МЕ(СН ) -(С11,) СН нлн N (СН3) (СН ) CH которые проявляют свойства ретардантов и могут быть использованы в медицине. Цель — создание новых более активных веществ укаэанного класса.Синтез .ведут иэ соответствующего амина (0 и алкилбромида в среде этаиола при

0 кипячении. Выход,Х; т.пл., C; брутто4т-ла: а) 75; 183-185; С, Н BrN; б)

76; 154-157; С Н,зВгН; в) 68; 159162; С> Н

С ., Н ЧгН. Новые вещества проявляют 2 активность при концентрациях 50-—

200 мг/л, имеют лучший показатель физиологической активности (20,9—

26,8 для пшеницы и 3,5-6,2 для ячмеas), под их действием интенсифицируются процесс фотосинтеза и утолщение стеблей зерновых культур и «ресс-са- е лата. 4 табл.

5-88

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (46) 23.03.90. Бюл. от ll (21) 4083377/31-04 (22) 30.06.86 (7I) Институт химии АН МССР (72) Д.П.Попа, А.М.Рейнбольд, Г.С.Пасечник и Г.В.Морарь (53) 547.822 ° 3(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Р 1266151 кл, С 07 С 87/30, 0l.08.85 (непубликуемое).

Попа Д.П. и др. Применение регуляторов роста в растениеводстве.

Кишинев, Штиинца, 1981.

Гринченко А.А. Применение ретардантов в растениеводстве. Итоги науки и техники, серия "Растениеводство", т,6, M., ВИНИТИ, 1983. (54) N,N,N-ТРИАЛКИЛ-N- ((6,6-ДИМЕТИЛБИЦИКЛО (3, 1, 1) -FEIITRH-2-HJI-2) METHJI)

АММОНИЙБРОМИД1, ПРОЯВЛЯКЩИЕ СВОЙСТВА

РЕТАРДАНТОВ (57) Изобретение касается полицикло-. аммонийных соединений, в частности

N, N, N-триалкил-N- ((6, 6-диметилбицикпо 3, 1, il ге моего 1-ип-2) метим) пемо иийбромидов общей ф-лы СН 1ЩГ где

1372877

Изобретение относится к четвертич««««аммониевым солям, конкретно к

N,N,N-триалкил-N- ((6,6-диметилбицикло- (3, 1, 1) гептен-2-ил-2) ««етил) аммо+

А- ««Д ««

I (СНЫ7СИЬ

+ (сн,«, (, N (CH3) 2

1 (CHg)7CHS (СН2 5СНУ

Я(.СИ))2 (1 ) ! (СН2 8СН проявляющим свойства ретардантов, которые могут быть использованы в сельском хозяйстве.

Целью изобретения является выявление новых четвертичных аммониевых солей, проявляющих повь«шенные свойства ретардантон.

Изобретение иллюстрируется примерами.

П р и и е р J. Смесь, состоящую из 2,0 r (0,011 моль) N,N-диметил-Nпинениламина, 5,9 r (0,03 моль) 1октилбромида в 18 мл сухого этанола нагревают с обратным холодильником

7 ч. Раствор упаривают в вакууме. Остаток растирают в эфире и отфильтровывают, Оставшийся порошок перекристаллизовывают из ацетона с добавками эфира. Получают 3,15 r (76X) белых кристаллов соли II.

П р и и е р ы 2 и 3. Аналогично примеру 1, но заменяя бромистый октил на 5,4 r (0,,03 ноль) 1-гептилбромида или 6,6 r (0,03 коль) децилбромида, получают 2,6 г (68X) соединения III и 3,2 г .(72X) соединения IV.

Пример 4. Аналогично примеру 1, но используя в качестве исходного 2,0 г (0,009 моль) N-пиненилпиперидина и 4,8 г (0,025 моль) октилбромида, получают 2,7 r (75X) кристаллов соли I.

Данные анализа и характеристика целевых продуктов приведены в табл.1.

Вещества представляют собой гигроскопичные, легко растворимые в воде кристаллические соединения. Их индивидуальность подтверждают тонко5

1Г

50 слойной хроматографией в системе хлороформ — метанол (3:1) на силуфоле. Строение их подтверждено элемент ным анализом и ИК-спектрами.

Биологическую активность соединений изучают в концентрациях 50; 100 и 200 мг/л в тестах иа проростках пшеницы (сорт Луч) и ячменя (сорт

Циклон) и в концентрациях 5; 10 и

25 мг/л в тесте на гипокотилях кресссалата °

Биотест на гипокотилях кресс-салата выполняют в чашках Петри, на дно которых помещают слой стерильной ваты 4-6 мм, смоченной 20 мл раствора тестируемого соединения, приготовленного на фосфатном буфере (рН 6,06,4). На вату высеивают семена . кресс-салата (по 20 семян и каждую чашку) и термостатируют сутки при о

3 l С ° Затем поливают питательным раствором Кноппа (по 5 мл в каждую чашку), открытые чашки переносят в кюветы с водой, которые помещают на стеллаж с освещенностью 6-8 тыс,люкс о и температурой 26-28 С. На 10-й день после закладки опыта измеряют длину гипокотиля у десяти средних растений из каждой чашки. Повторность двукратная (20 растений). Визуально оценивают интенсивность окраски и толщину стеблей по сравнению с контролем.

Тесты на проростках пшеницы и ячменя выполняют аналогично предыдущему, с той лишь разницей, что чашки с семенами пшеницы илн ячменя термоо статируют при 29 С и фиксацию реэультатов опыта производят на 5-й день после закладки опыта. Опыты проводят в сравнении с эталонами — известными ретардантами: хлорхолинхлоридом (ССС) и 1,1-диметилгидраэидом янтарной кислоты (препарат алар, или ДИК). В качестве контроля берут воду.

Средняя длина проростка (или гипокотиля) указана в вице 95Х-ного доверительного интервала, рассчитанного с использованием константы Стьюдента.

Результаты приведены в табл.2, 3 и 4..

Kal< видно из таблиц, вещества тормоэят рост проростков пшеницы на 4467Х, а ячменя на 32-62Х, что выше активности эталона ССС при этих концентрациях соответственно на 39—

56Х и 16-30Х, В тесте на гипокотилях кресс-салата указанные вещества тормоэят рост

372877

Фо рмулв l0.Я(СИ 2

I L(:Hg)y(.>3

Где (сн сн

N(CH3)2

1 (CV>)ба или ® 4,2

I (СН2}8СН

20 з l на 24-88Х, что также превосходит активность эталонов: ССС на 14-693 и

ДЯК на 6-33Х.

Из табл.4, видно, что новые соединения активнее эталона ССС: иа пше. нице и 20,9-26,8 раз, на ячмене в

3,5-6,2 раза и на кресс-салате в

II 1-48,В рвэ. Они также активнее

ДЯК на кресс-салате в 2,3-10 раз.

При этом в сравнении с аналогом по структуре новые соединения проявляют повышенную активность в меньших концентрациях (50-200 мг/л против

100-400 для известных), имеют больший показатель физиологической активности: 20,9-26,8 против 3,2-10 0 для известного (для пшеницы), 3,56,2 против 1,5-2,2 для известного (для ячменя). >

Под действием полученных веществ листья растений приобретают темнозеленую окраску, указывающую нв интенсификацию фотосинтеза. При этом стебли растений утолщвются. изобретения

N, N, N-Tpaaaggn-N- (6, 6-диметнлбицикло (3, 1, 13-гептен-2-нл-2) метю вммонийбромнды общей формулы

СН2ЛВГ

25 проявляющие свойства ретардантов. о вQ о о

CV

«h в

° о ол

-о ф в е еО

D в а

° е

C) вф о

Ch ь ал о ф ° ° м °

tt

М

ы о

«aI н а

ot 4 О ф е л

OQ

Фе) ф л аЛ

1 и

an !

CV

Ю е ю н а

Р5

fw

DQ

Й

Ф. о с1 о и м

lO а м ж

Ф и а

М

PA т

Р3 м

tl и х

М н

И. .в м о а

6 ф

-ф

nI mi о о Ф б

Х 1 о о о а

3а е

an л 1

Ц.

0l

1 Ва Ф со 1

; еО

/ е е ! -„g

А м", (I Ol

21ьу и н н. н. .н

0 у

2 р

ы

Ц а

5

3 hè

1 5

«о о сч

° К) I ф

1372877 оее е,) 1еo . И

ЬЯ

А w

1372877

Т ° блнца2

Действие нслытыееенаи соелкненнй на цроростнн люенкцм н ячыеня

На нроростназ пзенклм

66,5

4,5k 0,1 ЭЭ,S

$8,3

51,6

66,9

ЭЭ,I

4,4 У О,!

4,54 0,1

66,2

33,8

53,9

4,7 и О,!

35 i

64 > 8

5S,2

10,7

11,9tp, 2 89,3

l2å4t0ý I 93еО

7,0

94,7 5,3

Контроле . (вода)

Аналоги

13,3йО,!!

3,3t091

700,0 0

13 ЭЬО, I 100,0 О

100,0 О

8,2 10,5 66,1-83,8

6,0-7,Э 47,Ь"57,9На .лроростяаа ячменя

38,2

61 8

5,0е О, I 44,9

58,9 Ь 1,1

55,1

64,7

40,9 59,1

35,3 5,6 2 0 ° I 50,!

49,9

58,9

41, I

42;I

47,8 4,4 t ),1

60,2

Э9,8

CCC 9,2t О, I &2,4

32,!

67,9

17т6 8 ° 4 2 Ое1 75 ° 5

7,5 0,1

249$

Контроль (Йода) 11, ИО, I

100,0 0

100,0 0

I!,,I+0,1 1 00,0 О

6,7-7,2 65,3-70,3

11 120, 1

S,4-5,9 53,5-58,0

Т а б л н ц а 3 йейстене нспытыэаеиыя соединений на гмлонотилк нресс-салата

76 ° 8

23,2

48,0

52,0

75,5

28,440,8

11,440, 5

S8,4

II 6

74 ° 7

30,0

25,3

28 ° 641, 2

76,3

23 ° 7

75,5

Ý8,3

61 ° 7

2l ° 450,7 56,5

4&,S . 9,2 е 0 3

75,7

43,5 19,5 0,4 51 ° 5

24,3

ССС 34,041,1

80,7!

9,3

30,6 0,7

I0,Э 32,540,7

14 2

89,7

85,8

50 ° 1

Ь9,9

30,8е0 ° 9

18,910,7

1а,7 25,150 7

81.3

66,2

33,8

tонтроле (эола) .

100, 0

37 ° 9 1,1

37,9е1,1

0 37,91 1 1

100 ° 0

l 0P, P

° 7,5й 0,1

7 1!60 7,4Ф 0,1

7i0+ 0,1

l2,6t0,1

6 ° 5t 0,1

7,24 0,1

7.5 t 0,1

7,05 О,!

56,1 43т9 $,6й O,l 41,7

55,9 44,1 6,4 ь 0,1 48,4

55,Э 4Ь;7 6,! t 0,1 46,1

52,8 ° 7,2 6,0 е 0,1 44,8

67,2 32,8 6,4 t O,I 57,9

62,9 37, I $,8 t O, I 52, 2

24,5 19,)tp 7

70,0 9,6 40,4

24,5 14,541,0

4,24 О,1

4 ° St O, l

5,0tp,l

8,Ят0,6

4,4 t 0,4

9,0 с 0,3

)372877

2,Э

82 6,2

l 00 5e I

l46 3,5

1I6 4,4

25 7

I I å I

11 ° 0, 70

48,8!

0,0

20,9

2,5

8,0

IS2

22,5

II 6

2;4

26,8

lO 5

122,0

I 8OO

5l0

25,0

I Ô5-292

3 2-l00

Аналоги

Составитель В.Одинцова

Редактор,З.Бородкина Техред Л.Сердюкова ° Корректор А.Тяско

Заказ 997

Тирах 337 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий.

113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие,г.ухгород,ул.Проектная,4

Та блица 4

С, и показатели физиологической активности (К )испытываемыми вацаетэ э ерааненни е эталоиаии и аналогани