Способ получения н-алкилкраунэфиров

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению Н-алкилкраун-эфиров фор . мулы Yq oJ-CH CH CH, где п-О,1,2,3; m - 2-8, которые могут найти прт€енение в качестве катализаторов я экстрагентов металлов . С целыо упрощения процесса соответствующий краун-эфир подвергают взаимодействию с алкен-1 формулы СН -(еН)„., - .СН СН, где ш - указано вьше, в присутствии перекиси трет-бутила при молярном соотношении 1:2-4:0,1-0,3. Процесс проводят при в течение 90 мин. Способ позволяет упростить процесс за счет сокращения числа стадий. 3 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 С 07 D 323 00

РСРСР0 ";! g

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCH0IVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ap+

О Сн сн, -сн

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4073578/23-04 (22) 03.06.86 (46) 29.02.88. Бюл. Р 8 (7 1) Уфимский нефтяной институт (72) Ю.Б.Зелечонок, С.С.Злотский, С.А.Котляр, С.В.Николаева, B.Ê.Óçèêoâà и Д.Л.Рахманкулов (53) 547.84 1.07 (088.8) (56) Okahara И. Synthesis of polyethylene .glycol p=haloalkyl ethers а nev Synthetic ronte to alkylsabstituted croun ethers. Synthesis, 1977, В 12, с.854. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н-АЛКИЛКРАУНЭФИРОВ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению Н-алкилкраун-эфиров фор„,Я0„„1377280 А1 где п 0 1 2 3 m — - 2-8, которые могут найти применение в качестве катализаторов и зкстрагентов металлов. С целью упрощения процесса соответствующий краун-эфир подвергают взаимодействию с алкен-1 формулы

СН вЂ” (СН.), — СН = СН, где m— указано выше, в присутствии перекиси трет-бутина при молярном соотношении

1:2-4:0 1 0 3; Процесс проводят при

150 С в течение 90 мин. Способ позволяет упростить процесс за счет сокращения числа стадий. 3 табл.

1377280

Изобретение относится к усовершенствованному способу получвния н-алкилкраун-эфиров, которые могут найти применение в качестве катализаторов и экстрагентов металлов.

Цель изобретения — упрощение способа получения н-алкилкраун-эфиров за счет сокращения стадий процесса взаимодействия краун-эфира с н-алкеном-1 в присутствии перекиси третбутила.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В стеклянную ампулу объемом 50 см загружают 11 r (0,05 моль) 15-краун-5, 12,6 г (О, 15 моль) гексена, 2, 19 r (0,015 моль) перекиси трет-бутила, продувают аргоном, запаивают и термостатируют при 150 С 90 мин. По окончании термостатирования реакционную смесь охлаждают, перегоняют в вакууме (О, 1 мм рт,ст), собирают фракцию с т.кип. 130-135 С. Получают 1,97 r гексил-15-краун-5 (48 на превращенный 15-краун-5, конверсия которого составляет 27X).

Пример 2, Осуществляют аналогично примеру 1, используют 11 r (0,05 моль) 15-краун-5, 1,46 r (0,01 моль) перекиси трет.-бутила и

12,6 г (О, 15 моль) гексена. Выход гексил-15-краун-5 1,96 r (48% на превращенный 15-краун-5, конверсия которого составляет 26,5 ).

Пример 3. Осуществляют аналогично примеру 1, используют 11 г (0,05 моль) 15-краун-5, 12,6 r (0,15 моль) .гексена, 0,73 r (0,005 моль) перекиси трет-бутила. Выход гексил-15-краун-5 1,82 г (48 на превращенный 15-краун-5, конверсия которого составляет 25_#_).

1I р и м е р 4. Осуществляют аналогично примеру 1, используют 11 r (0,05 моль) 15-краун-5, 8,4 r (О, 1 моль) гексена, 2, 19 r (0,015 моль) перекиси трет-бутила. Выход гексил-15-краун-5 1,93 г (47 на превращенный 15-краун-.5, конверсия которого составляет 27 ).

Пример 5, Осуществляют аналогично примеру 1, используют 11 г (0,05 моль) 15-краун-5, 16,8 г (0,2 моль) гексена, 2,19 (0,015моль) перекиси трет-бутила. Выход гексил-15-краун-5 1,93 r (473 на превращенный 15-краун-5, конверсия которого составляет 27 ).

Данные о получении гексил-15-краун-5 приведены в табл.1, На основании данных табл.1 следует, что наибольший выход гексил-15-краун-5 обеспечивается при проведении реакции в следующих условиях: температура 150 С, 90 мин, соотношение реагентов 15-краун-5: гексен: перекись трет-бутила = 1:2 — 4:О,1

0,3.

Для выделенного гексил-15-краун -5 характерны следующие физико-химические параметры: вязкое масло, т,кип. 130-135 С/0,1 мм рт,ст. IINPспектр (СС1„,, ГМДС) : 0,84 т (ЗН, СНз); 1,42-1,12 м (10 Н, 5CH );

3,46-3,27 м (1Н, СНО); 3,71-3,33 м (18 Н, СН О), Проведение процесса за пределами указанного соотношения реагентов приводит или к понижению выхода целевого продук-:à, или к увеличению расхода реагентов без увеличения выхода

25 продукта. При уменьшении количества н-алкена-1 до 1,8 моль или уменьшении количества перекиси трет-бутила до 0,05 моль íà i моль краун-эфира выход целевого продукта падает на

5 — 10 .

При увеличении количества н-алкена-1 до 4,2 моль на 1 моль краун35 эфира увеличивается расход н-алкен-1 без увеличения выхода н-алкилкраун-эфира., 1

Пример 6, В стеклянную ампу40 лу объемом 50 см загружают 11 r

3 (О 05 моль) 15-краун-5, 12 6 r (0,15 моль) гексена-1, 2 19 г (0,015 моль) перекиси трет-бутила, продувают аргоном, запаивают и термо45 статируют при 155 С 90 мин. По окончании термостатирования реакционную смесь обрабатывали аналогично примеру 1, Получают гексил-15-краун-5 45 на превращенный 15-краун-5, конвер 0 сия которого составляет 29, 1

Пример 7, Аналогично примеру

6, используют 0,05 моль краун-эфира, 0,15 моль гексена-1, 0,015 моль перекиси.трет-бутила. Термостатирование проводят при 145 С, 90 мин. Выход гексил-15-краун-5 48 на превращенный краун-эфир, конверсия которого 22 .

1377280

Способ получения н-алкилкраун5

-эфиров формулы

fl где и — О, 1,2,3;

m — - 2-8, с использованием алкена-1, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, алкея-1 формулы

СН (СН ), CH — СН где ш имеет указанное значение, 20 подвергают взаимодействию с краунэфиром формулы

25 где и имеет указанное значение, О при 150 С в течение 90 мин в присут- ствии перекиси трет-бутила при моляр30 ном соотношении краун-эфир: н-алкен-1; перекись трет-бутила 1:2—

4:О, 1 — 0,3.

Таблица 1

15-Краун-5 Гексен Перекись трет-бутила

48 (27) 0,3

48 (26,5)

48 (25)

47 (27)

47 (27) 0,2

0,1

0,3

0,3

Пример 8, Аналогично примеру

6, используют 0,05 моль 15-краун-5-эфира, 0,15 моль гексена-1, 0,015 моль перекиси трет-бутила. Термостатирование проводят при 150 С, 80 мин.

Выход гексил- 15-краун-5 49Х на превращенный краун-эфир, конверсия которого 24Х.

Пример 9. Аналогично примеру

6, используют 0,05 моль 15-храуи-5, О, 15 моль алкена-1, 0,015 моль перекиси трет-бутила. Термостатирование проводят при 150 С, 100 мин. Выход гексил-15-краун-5 39,5% на превращенный краун-эфир, конверсия которого

ЗОХ.

Данные примеров 1,6-9 сведены в табл.2 (влияние температуры и продолжительности процесса на выход гексил-15-краун-5).

Данные о получении н-алкил-производных-18-краун-6, 12-краун-4 и

15-краун-5,приведены в табл.3.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения н-алкилкраун-эфиров за счет сокращения числа стадий и расширить ассортимент получаемых н-алкилкраун-эфиров, Молярное отношение реагентов

Формула изобретения

/ об

СН СН СН о о

О О о

0.3-сн, снД- сн, Выход гексил-15"краун-5,% (конверсия 15-краун-5, Х) 1377280

Таблица2.

Выход гексил-15-краун-5, 7 (конверсия 15-краун-5, 7) Температура, С

Время, мин

Пример

48 (27)

45 (29)

48 (22)

49 (24)

39,5 (30) 90

150

80

100

150

Та блица 3

Краун-эфир Выход н-алкилкраун-эфиров, Х на нревращенный краун-эфир, (конверсия краун-эфира, 7) Гептен-1 Октен-1 Нонен-1 Доцен- 1

Бутен-1 Пентен-1 Гексен-1

43(22) 18-к-6

15-к-5 58(20) 51(26) 48 (27) 47 (27) 47 (27,5) 47 (28) 43 (29) 62(16) 12-к-4

Составитель И.Дьяченко

Редактор Н.Киштулинец Техред 1.Дидык Корректор Л. Пилипенко

Заказ 815/17 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4!5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная 4