Способ получения динитропроизводных дибензо-18-краун-6
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИНИТРОПРОИЗЮДНЫХ ДИБЕНЗО-18-КРАУН-6 взаимодействием дибензо-18-краун-6 с азотной кислотой в среде органического растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса , в качестве органического растворителя используют ацетонитрил и взаимодействие осуществляют путем последовательного добавления к дибензо-18-краун-6 кипящего ацетонитрила и 23-25%-ной-азотной кислоты.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
fO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ
09) (11) (594 С 07 D 323 0 (21) 3617297/23-04 (22) 01.06.83 (46) t5.12.85. Бюл. У 46 (71) Физико-химический институт им. А.В.Богатского (72) В.С.Еалншевич, А.И.Грень и О.С.Тимофеев (53) 547.641.07(088.8) (56) Pelgeabamu И.N., Nichel R.Н.
Novel polyamides from orown.
J. Poolym.Sci., t970, РА-1,9, с.817. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИНИТРОПРОИЗВОДНЫХ ДИБЕНЗО-18-КРАУН-6 взаимодействием дибензо-18-краун-6 с азотной кислотой в среде органического растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве органического растворителя используют ацетонитрил и взаимодействие осуществляют путем последовательного добавления к дибензо-18-краун-6 кипящего ацетонитрила и 23-25Х-ной азотной кислоты.
98075
Выход целевого продукта Количество
Навеска
Д18К6, м
Общий вес продукта, мг
Концентрация
Н 10, Х примесей
7.20
70
702
842
828
720
898
720
898
898
720
22
768
720
720
185
1012
BHHHIIH Заказ 7686/26 Тираж 383 Подписное
Филиал.ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4
1 11
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения динитропроизводных дибензо-18-краун-б, которые используются в качестве комплексонов, катализаторов в химической технологии.
Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.
Пример 1. К 72С мг (0,002 N) дибензо-18-краун-6 (Д18К6) добавляют
30 мл кипящего ацетонитрила (=82 С) и сразу же вводят 20 мл 23%-ной азотной кислоты. Образовавшийся раствор упаривают до минимального объема, из которого выкристаллизовывают желтые кристаллы. Полученный продукт промывают холодной водой и просушивают до постоянного веса. Выход целевого продукта составляет 898 г (98%). Время, затраченное на все операции, составляет 60 мин.
Получен динитродибензо-18-краун-6 в виде желтых кристаллов, содержащих смесь транс-цис-динитродибензо-18краун-б, что подтверждается наличием на дериватограмме двух пиков экзотермического характера при 212220 С и 300-313 С. Молекулярный вес и чистота полученного продукта . определялись с помощью масс-спектрометрии. B масс-спектре продукта имеется интенсивный пик молекулярного иона с m/z 450, соответствующий динитропроизводному дибензо-18-краун-б.
Пиков с m/z 360 и ш/z 405, соответствующих молекулярному иону дибензо18-краун-6 и его мононитропроизводному, в спектре нет. Чувствительность прибора 10 " мас.%.
В ИК-спектрах полученного соединения обнаружена очень интенсивная полоса поглощения в области 1385 см принадлежащая U>NO<. Валентные коле-бания С-И ароматических нитросоеди1р нений проявились в виде новой полосы в области 860 см .
II р и M е р 2. 720 мг (0,002 М)
Д18К6 растворяют в 30 мл кипящего ацетонитрила (t=82 Ñ) и сразу вводят
20 мл 20%-ной азотной кислоты. Образо вавшийся раствор упаривают до минимального объема, из которого выделяют мелко. кристаллический осадок желтого цвета.
2О Полученный продукт промывают холодной, водой, подсушивают до постоянного веса (842 мг). Методами ТСХ и масс-спектрометрии устанавливают наличие примесей. После дополнительной очистки выход целевого продукта составиг 92%..
Применение азотной кислоты концентрации 20Х приводит к ухудшению качества целевого продукта, а при более низких концентрациях (15Х) - к снижению вьмода целевого продукта.
Увеличение концентрации выше 35Х приводит к образования примесей тетранитродибензо-18-краун-б.
Результаты осуществления способа при различных концентрациях азотной кислоты .представлены в таблице.
