Способ получения производных 2-циано-2-фенилуксусной кислоты

 

Изобретение относится к нитрилам карбоновых кислот, в частности к производным 2-циано-2-фенилуксусной кислоты формулы: СН-СН-СН СН-СН 6м, где МC(CN)Rj-C(0)-NR,Ri,, а R, и Rj - водород, или R и RI вместе с атомом азота образуют морфелиногруппу; Rj низший алкнл С,-С, которые обладают рострегулирующей активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве. Цель - разработка способа получения новых более активных соединений . Получение целевых соединений ведут из соединения формулы СН-СН-СН СН-СНгСМ , где МC(CN)H-CO-A , а R,H R. имеют указанные значения,алкилированием галоидалкилом. Полученные соединения повьшают ассимилицию растений в большей степени , чем известные соединения. 3 табл. I СО

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЯИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К AATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3491803/23-04 . (62) 3325354/30-15 (22) 20.09.82 (23) 27.02.81 (31) 464/80 (32) 29.02.80 (33) HU (46) 15.04.88. Бюл. М- 14 (71) Эдьт Дьедьсерведьесети, Дьяр (HU) (72) Аттила-Киш-Тамаш, Ференц Юрак, Золтан Виг, Терез Зубовитш, Пал

Фекете и Юдит Кулчар (HU) (53) 547.239.07(088.8) (56) Патент США В 4313754, кл.7 1-94, опублик. 1982.

Патент США В 4261731, кл, 71-105, опублик. 1981. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

2-ЦИАНО-2-ФЕНИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ.,80 „„1389677 A 3 (51)4 С 07 С 121/66, А 01 N 37/34, С 07 D 295/18 (57) Изобретение относится к нитрилам карбоновых кислот, в частности к производным 2-циано-2- нилуксусной кислоты формулы: Н-СН-СН=СН-СН= М, где M — -С(CN)Rg-С(О)-NR Ê-, à R u

Rg — водород, или R1 и R вместе с атомом азота образуют морфелиногруппу; R — низший алкил С,-С, которые обладают рострегулирующей активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве. Цель — разработка способа получения новых более активных соединений. Получение целевых сое инений ведут из соединения формулы Н-СН-СНрСН-CH=CM, г е М вЂ” -C(CN)H-СО-м

-NR,R2, а К1и К2 имеют у азанные значения алкилированием галоидалкилом. Полученные соединения повышают ассимилицию растений в большей степени, чем известные соединения. 3 табл.

1389677

Изобретение относится к способу получения новых производных 2-циано-

-?-фенилуксусной кислоты общей формулы . 5

CN О 2

3 где R, — фенил;

Rz — водород; или R и R< вместе с атомом азота образуют морфолиногруппу;

R — низший алкил С1-С, которые могут найти применение в 15 сельском хозяйстве в качестве росторегулирующих средств.

Целью изобретения является разработка способа получения новых производных 2 — циано-2-фенилуксусной кисло- 20 ты, которые обладают более высокой активностью.

Пример 1. Из 23 г безводноо этанола и 2,3 г (О, 1 r-атом) натрия готовят раствор этилата нат- 25 рия, к которому при 50 С сначала добавляют спиртовой раствор 23,6 г анилида 2-циано-2-фенилуксусной кислоты, а затем 12 r (О, 11 моль) бромистого этила. Образовавшийся раст- 30 вор, содержащий осадок, кипятят с обратным холодильником до тех пор, пока рН не достигнет значения 7 (примерно 2 ч). Наибольшую часть этанола удаляют и к остатку добавляют необходимое для растворения бромистого натрия количество охлажденной льдом воды. Смесь экстрагируют дважды по 100 мл бенэола, объединенные бензольные растворы промывают холод- 40 ным 207-ным раствором гидроокиси натрия и соляной кислотой, сушат над смесью безводного сульфата натрия с карбонатом калия и выпаривают. Полу— чают 17, 1 г анилида 2-циано-2-этил-2-фенил-уксусной кислоты (соединение

А). Т.пл, 110,4-112,4 С, выход 657..

Вычислено, 7: С 77,25; Н 6,09, Найдено, 7: С 77,86; Н 6,33.

Аналогично получают морфолид 2-циано-2-этил-2-фенилуксусной кислоты с выходом 567, т.пл. 88-90 С.

Вычислено, 7.: С 69,74; Н 7,03;

N 10,84.

Найдено, 7: С 71,06; Н 7,17;

N 11,16.

Синтезированные соединения испы— таны на росторегулирующую активность.

Для этого испытуемые соединения фо рмуют в в иде: смач ив а юще го ся порошка (WP),80, Активный агент измельчают до размера зерен 1-20 MKM затем гомогенизируют диспергирующим агентом (107-ным натрийметилолеидетбуридом). Из смачивающегося порошка готовят водный раствор.

Применяют следующие методы испытаний.

Фиксация 4CO .

Сегменты растений (диск бобов и лист кукурузы) выдерживают в течение 24 ч в растворе концентрацией

20, 50, 100, 200, 500, 1000 и 2000 ч. на млн, затем фиксируют в течение

1 ч в системе фиксации в атмосфере

"4СО, выделяющейся из 10 мг ВаСОз, имеющего активность 57 мКи/мг, при постоянном освещении. Ассимиляцию растения прекращают жидким азотом и сегменты растений сушат при 80-90 С.

После гомогенизации определяют их активность с помощью измерительного устройства (система сжигания, измерение в газовой фазе).

Вставка аминокислот.

Растения выдерживают в растворе исследуемых соединений, имеющих указанные выше концентрации, в течение 24 ч, затем в растворе глицерина 1 — С с активностью 2 мКи/мл 3 ч. Их измельчают в порошок с помощью жидкого азота и экстрагируют протеины: 107трихлоруксусной кислотой, 807.— смесью спирт — эфир, затем экстрагируют. Остаток растворяют в 6 МИН ОН в течение 6 ч. После получения раствора в количестве 25 мл его используют для измерения активности, используя метод сцинтилляции жидкости с 5 параллельными измерениями.

Средние значения измерений приведены в табл. 1 и 2, соответственно для кукурузы и бобов.

Как видно ил приведенных в табл.1 и 2 данных, соединения А и В,полученные согласно предлагаемому способу повышают ассимиляцию растений в большей степени, чем известные соединения С и D.

В табл. 3 приведены данные по зеленой массе и урожаю.

Опыты проводят с четырехкратным повторением в теплицах и парниках на поверхности 1 м и на делянках в культурах огурцов на торфперлитных питательных почвах.

l 389677

R q — водород или R u R 2 вмес— те с азотом образуют морфолиногруппу;

Р э — низший С,— С+-алкил; отличающийся тем, что соединение общей формулы

CN

1 с, „- Я1 и "р

Н О .где R(и RZ указаны выше, :подвергают алкилированию галоидалкиТ а блица 1

Предлагаемые соединения относятся к малотоксичным соединениям.

CN .О

-) 1 11 Р1 с — 1-N 1

R Â.<10 где R — фенил;

Фиксация СО

Вставка аминокислоты

Доза, ч. на

Испытуемое соединение

Активность, дпм/г

Активность, дпм/г млн

100

996

100

Контроль

108, 76

147,03

144,55

128,51

50

100

200

100, 15

100, 10

100,97

100

200

П р и м е ч а н и е: А — анилид 2-циано-2-этил-2-фенилуксусной кислоты.

С вЂ” этиловый эфир 3,4-дифенил-4-цианобутановой кислоты.

Таблица 2

Фиксация СО

Доза ч. на

Вставка аминокислоты

Испытуемое соединение

Активность, дпм/г млн.

Активность, дпм/г

Контроль

822,52

877,03

100

22, 68

100

100

105 98 26, 01

114,67

500

1102,55

1134,89

133,23

137,14

101,3

31,84

32,67

23,09

f40,37

144,03

1000

100

838, 78

820,01

827,50

101, 78

500

101, 0

23,07

22,64

101, 60

100, 00

1000

100, 0

П р и м е ч а н и е:  — морфолид 2-циано-2-этил-2-фенилуксусной кислоты.

D — бензиламид 2-изоцианопропионовой кислоты.

Формула изобретения

В

Способ получения производных

-пиано-2-фенилуксусной кислоты общей формулы

9,075

9, 897

13,343

13,118

11,672

9, 089

9, 085

9,163.1,302

1,498

1, 287

1,207

1,007

19 007

1,014

130, 7

150,4

129,2

121,2

101, 1

101, 1

101,8

1389677

Таблица 3

Доза, Урожайность, кг/ra кг/делянка

Испытуемое соединение

2,78

Контроль

3,20

3,52

Составитель M. Меркулова

Техред М.Ходанич Корректор И, Муска

Редактор И. Рыбченко

Заказ 1588/58

Тираж 370

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4