Способ получения производных 2-циано-2-фенилуксусной кислоты

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

/ е

° ъФ /

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н IlATEHTV

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР по ДеЛАм изОБРеТений и ОтнРытий (21) 3493198/23-04

:(62) 3325354/30-15 (22) 20.09.82 (23) 28.10.81 (31) 464/80 (32) 29.02.80 (33) HU (46) 15.06.87. Бюл. № 22 (71) Здьт Дьедьсерведьесети Дьяр (HU) (72) Аттила-Киш-Тамаш, Ференц Юрак, Золтан Виг, Терез Зубовитш, Пал Фекете и Юдит Кулчар (HU) (53) 547.239.07 (088.8) (56) Патент США № 4313754, кл. 71-94, опублик. 1982.

Патент США ¹ 4261731, кл. 71-105, опублик. 1981. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

2-ЦИАНО-2-ФЕНИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ .(57) Изобретение касается производных замещенной фенилуксусной кислоты, в частности 2-циано-2-фенилуксус,ЛО ÄÄ 1318152 А 3 (51)4 С 07 С 121/66, С 07 D 295/18, А 01 N 37/34 ной кислоты общей формулы:

С Н -C(CN)(R )-С(О)-;ЯК,К,: где R„ è R — водород или с азотом морфолиногруппа; R — С„ †. Сд -алкил, которые проявляют росторегулирующие свойства и могут быть использованы в сельском хозяйстве. Цель — разработка способа получения новых веществ указанного класса. Получение ведут из соединения С Н -C(CN)(R ) — С(О) — Х, где

Х вЂ” галоген или С. -С -алкил, и соот" ветствующего амина: HNR„R, в.которых

К1э Рт и Кз — у азаны вышеэ в среде органического растворителя. Выход, 7., (т.пл., С): амид 2-зтил-2-фенил-2-цианоуксусной кислоты 80 (116,5- Q

117), морфолид указанной кислоты

89, (88-90). Испытания показывают, что новые вещества повышают ассимиляцию растений в большей степени,чем известные, причем они практически не, токсичны. 3 табл.

1318152 лы

Изобретение относится к способу получения новых производных 2-циано-2-фенилуксусной кислоты общей форму10 где R, и К, — водород или Р, и R вместе с атомом азота образуют морфолиногруппу;

R — низший С -С -алкил.

Указанные соединения могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве росторегулирующих средств.

Цель изобретения — разработка способа получения новых производных

2-циано-2-фенилуксусной кислоты ко I 20 торые по сравнению с известными по структуре обладают более высокой активностью.

Пример 1. Полученный н этаноле 10%-ный раствор этилового эфира

2-циано-2-этил-2-фенилуксусной кис— лоты при охлаждении насыщают аммиаком. Реакционную смесь в течение

96 ч выдерживают при 5 С, избыточный аммиак и этанол удаляют. Целевой про- 30 дукт выделяют путем отфильтровынания., Получают амид 2-циано-2-этил-2-фенилуксусной кислоты с выходом

80%. Т.пл. 116„5-117 С.

Вычислено, 7: С 7/,25; Н 6,09.

Найдено, X: С 77,86; Н 6,33.

Пример 2. 8,7 г (0,1 моль) морфолина растворяют в 20 мл безвод.— ного диэтилоного эфира. К раствору при охлаждении льдом и при температуре ниже 10 С прикапывают раствор

10,5 r (0,05 моль) хлорангицрида

2-этил-2-фенилциануксусной кислоты и

20 мл безводного диэтилового эфира.

Реакционную смесь в течение 30 мин кипятят с обратным холодильником, затем охлаждают и промывают водой. Ор— ганическую фазу последовательно промывают 57-ным водным раствором карбо- 5 ната натрия, 2 н. соляной кислотой и водой, сушат над сульфатом магния и выпаривают. Получают 11,4 г морфолида 2-циано-2 — этил-2-фенилуксусной кислоты. Выход 89%. Т.пл. 88-90 С.

Вычислено, X: С 69,74; Н 7,03;.

N 10,84.

Найдено, %: С 71 06„ Н 7 17;

N 11,16.

Синтезированные соединения были испытаны на росторегулирующую активность.

Для этого испытуемые соединения были сформованы в виде смачивающегося порошка (WP) 80. Активный агент измельчают до размера зерен 1 — 20 мкм, затем гомогенизируют диспергирующим агентом (10% íûé натрий-метилолеилтаурад или 10%-ный лигносульфонат), Из смачивающегося порошка готовят водный растнор.

Применяют следующие методы испытания.

Фиксация СО

Сегменты растений (диск бобов и лист кукурузы соответстненно) выдерживают в течение 24 ч в растворе концентраций 20, 50, 100, 200, 500, 1000 и 2000 ч на 1 млн., затем фиксируют в течение 1 ч в системе фиксации в атмосфере СО, выделяющейся из

10 мг ВаСО, имеющего активность

57 мКи/мг, при постоянном освещении.

Ассимиляцию растения прекращают жидким азотом и сегменты растений сушат при 80-90 С. После гомогенизации onределяют их активность с помощью измерительного устройства (система сжигания измерение в газовой фазе).

Результаты измерений на кукурузе и бобах приведены в табл.1 и 2 соответственно (величины являются средними величинами из 5 измерений).

Вставка аминокислот.

Растения ныдержинают в растворе исследуемых соединений, имеющих указанные выше концентрации, в течение

74 ч, затем н растворе глицина

1 в "С с активностью 2 мКи/мл на 3 ч.

Их измельчают в порошок с помощью жидкого азота и экстрагируют протеины 107-ной трихлоруксусной кислотой, 807. †н смесью спирт + эфир, затем центрифугируют. Остаток растворяют в

NH ОН н течение б ч, После получения раствора н количестве 25 мл его используют для измерения активности, используя метод сцинтилляции жидкости с 5 параллельными измерениями.

Как видно из приведенных н табл.1 и 2 данных, соединения, полученные предлагаемым способом, повышают ассимиляцию растений н большей степени, чем известные соединения (С) этиловый эфир 3,4-дифенил — 4-цианобутановой кислоты и (Д) — бензил— амид-2-изоцианопропиононой кислоты. сто

I 1 И 1

С вЂ” С вЂ” N !

Rg а CN0

1 11

С C X

Испытуемое

Фиксация "4C0

Вставка аминокислоты

Доза, млн.д. соединение

АктивАктивность, дпм/г ность, дпм/г

100

9,075

9,897

13,343

100 996

100,76 1,302

147,03 1,498

130, 7

150,4

50 (пример 1) 100 t 3 118

11,672

144,55 1,287

1 29,2

121,2

200

128,51 1,207

101,1

101, 1

101,8

9,089

9,085

9, 163

100, 15 1,07

100, 10 1,007

100

100, 97 1,01.4

200

3 13181

Кроме того, в табл.3 в сравнении с известным росторегулирующим соединением N-фенилфталаминовой кислотой приведены данные .в процентах по урожайности. 5

Испытания проводят в открытом грунте на участках размером 10 10 м с четырехкратным повторением.

Обработку испытуемым соединением проводят следующие тест-растения:, tQ бобы, люцерну, подсолнечник, в стадии образования зеленых почек.

Испытуемые соединения применяют в следующих композициях: 80Х соединения, tOX Агкорпа Т (натрий-олеил- 15 метилтаурид), 107 диспергатора .SS (лигнинсульфокислота) 80 WP, а также

60_#_ N-фенилфталаминовой кислоты, 10Х

Агкорпа Т, 107. диспергатора, ЗОБ диатомной земли (50 WP). 20

Данные по токсичности получены на крысах после одноразового орального введения для соединения А LD, составляет 2100 мг/кг, для соединения В

1400 мг/кг. 25

Формула изобретения

Способ получения производных 2-циано-2-фенилуксусной кислоты общей 30 формулы де R„H Rs водо од или R,и В вместе с атомом азота образуют морфолиногруппы;

R — низший С,-С -алкил, отличающийся тем, что соединение общей формулы где R имеет указанные значения;

Х вЂ” галоген, С„-C +-алкоксигруппа, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы 1

HN

Кг где R è R — Н или R„и R вместе с атомом азота образуют морфолиногруппу, в среде органического растворителя.

Таблица 1

1318152

Таблица 2 фиксация 1400 г

Испыт уемое

Вставка аминокислоты

Доза, млн.д. соединение

АктивАктивность, дпм/г ность, дпм/г

0 0 822 52 100 22 68 100

В 100 877,03 105,98 26,01 114,67 (пример 2) 500 1102, 55 133, 23 31,84

1000 1134, 89 137, 14 32, 67

Таблица 3

Урожайность, 7

Испытуемое соединение

Доза, кг/ra.

Бобы Люцерна Подсолнечник

Анилид 2-циано-2-этил-2-фенилуксусной кислоты

0,5

112

128

116

N-фенилфталаминовая кис106

0,5.

108

101 лота

Данные получены при сопоставлении к необработанному контролю.

Корректор Л.Пилипенко

Заказ 2439/57 Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул ° Проектная, 4

100 838, 78 101, 3 23,09

500 820,01 101,0 23,07

1000 827,50 100,0 22,64

Составитель N.Ìeðêóëoâà

Редактор Н.Киштулинец Техред Н.Глущенко

140,37

144,03

101, 78

101,60

100,00