Способ получения тринитродифениламинов

 

Изобретение относится к нитропроизводным аминам, в частности к получению тринитродифениламинов формулы (НФА) где R-3- или 4-N02 . С целью увеличения выхода и повышения частоты НФА соответствующий 2,4-динитрофениловый эфир N-(3- или 4-нитрофенил) бензимидовой кислоты обрабатывают щелочью при молярном соотношении 1:2-5. Процесс проводят в среде смеси вода - диксанили вода - диметилсульфоксид при объемном соотношении компонентов смеси 1:15-2,5. Выход л-90% и с высоким качеством целевых НФА. 1 табл. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1384570 А 1 (51) 4 С 07 С 87/60

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

i з

H А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

OgN 0 ЮН 02

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4073577/31-04 (22) 02.06.86 (46) 30.03.88. Бюп: и 12 (71) Институт физико-органической химии и углехимии АН УССР (72) А.П,Прудченко, Л.П.Дридж, В.А.Савелова и Л.Ф.Федорова (53) 547.551.54 ° 07 (088.8) (56) Шарнин Г.П. и др. Изучение реакций ариламинирования аминами, имеющими электроноакцепторные заместители в ароматическом ядре. — ЖОХ, 1970, 6, В 5, с.986-988. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИНИТРОДИФЕНИЛАИИНОВ (57) Изобретение относится к нитропроизводным аминам, в частности к получению тринитродифениламинов (НФА) формулы где R-3- или 4-NO> . С целью увеличения выхода и повышения частоты НФА соответствующий 2,4-динитрофениловый эфир N-(3- или 4-нитрофенил) бензимидовой кислоты обрабатывают щелочью при молярном соотношении 1:2-5. Процесс проводят в среде смеси вода— диксанили вода - диметилсульфоксид при объемном соотношении компонентов смеси 1:15-2,5. Выход - 903 и с высоким качеством целевьж НФА. 1 табл.

1384570II p и м е р 1. Получение 2,4,3 — тринитродифениламина, 0,2 r 2,4-динитрофенилового эфира

N-(3-нитрофенил)-бензимидовой кислоты растворяют в 5 мл диметилсульфоксида и добавляют 0,038 r NaOH в 2 мл воды, После выдержки в течение 2 ч смесь разбавляют 50 мл воды, подкисляют 1 н. НС1 до нейтральной реакции.

Выпавший осадок светло-желтого .цвета отделяют фильтрацией, промывают водой и высушивают. Выход О, 13 r (90%), т.пл, 190 С.

1S П Р и м е р 2, Получение 2,4,4 тринитродифениламина.

0,2 г 2,4-динитрофенилового эфира

Н-(4-нитрофенил)бензимидовой кислоты растворяют в 5 мл диметилсульфоксида

20 и добавляют 0,038 r NaOH в 2 мл воды.

После вьдержки в течение 4 ч при

20 С смесь разбавляют 50 мл воды и продукт выделяют, как в примере 1.

Выход 0,136 г (91,3%), т.пл, 188189 С.

Характеристики 2,4,3 — и 2,4,4— тринитродифениламинов даны в таблице.

Оф О

R Соеди- Т.пл., Т.пл., Т.пл,, С, В,+ К

Е кение . С С,лит смеш. пробы нм

3-NO Ia 190 190 190-19 1,5 344 0,29

M 188 189 188 188-189, 5 373 0,35

П р и м е ч а ни е. УФ-спектры растворов в ДМСО.

Ф + Условия "Silufol UV254", элюент — бензол.

Строение синтезированных тринитродифениламинов подтверждено ПИР-спект- 45 рами.

2,4,4 -Тринитродифениламин.

IIMP (ДИСО) d м.д.=7,43 (д,ЗН);

8,20 (д, 1Н) ; 8,23 (д, 2Н), 8,77 (д, 1H); 10,10 (с, 1H).

2,4,3 -Тринитродифениламин,, ПИР (ДИСО) d м.д.=7,28 (д, 1Н), 7,76 (д, 1Н) ; 7,83 (с, 1Н); 8,14 (м, 1Н), 8,23 (д, 1Н); 8,25 (к, 1Н), 10,17 (с, 1Н) .

Пример 3. Получение 2,4,4 — тринитродифениламина. Как в примере 2, только берут 5 мл диоксана и

2 мл воды. Выход 0,136 г (92%).

Изобретение относится к химии нитроароматических соединений, в частнос 1и к новому способу получения тринитродифениламинов общей формулы

О2Ы О NH (Т) 02 где .Та:К З-NOe,m: R =4-NO„ которые являются полупродуктами синтеза красителей, лекарственных препаратов, инсектицидов, роденцидов и др, цель изобретения - увеличение выхода и повышение чистоты целевого продукта, которая достигается обработкой соответствующего 2,4-динитрофенилового эфира N-(3- или 4-нитрофенил)бензимидовой кислоты щелочью при молярном соотношении 1:2-5 соответственно в среде смеси вода— диоксан или вода-диметилсульфоксид (ДИСО) при объемном соотношении компонентов смеси 1:1,5-2,5 соответственно.

Пример 4. Получение 2,4,4 — тринитродифениламина.

Как в примере 2, только берут

3 мл диоксана и 2 мл воды. Выход

0,122 r (82%) .

Пример 5. Получение 2,4,3 — тринитродифениламина. К раствору

0,1 r 2,4-динитрофенилового эфира .

N-(3-нитрофенил)бензимидовой кислоты в 5 мл диметилсульфоксида прибавляют раствор 0,055 г KOH в 2 мл воды.

После вьдержки в течение 2 ч при о

20 С смесь разбавляют 50 мл воды и продукт вьделяют, как в примере 1.

Выход 0,068 r (92%), т,пл. 190-192 С.

1384570

Ф о р м у л а и з о б.р е т е н и я

Способ получения тринитродифениламинов общей формулы

О21Ч Q ЖН

Составитель Н.Нарышкова

Редактор.М.Недолуженко Техред М.Дидык Корр ектор М. Мак симишине ц

Заказ 1379/18 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 6. Получение 2,4,4 — тринитродифениламина.

Как в примере 2, только берут

0,028 r ИаОН. Смесь выдерживают при

20 С в течение 4 ч, затем проводят о 5 выделение, как в примере 1. Выход

О, 159 г (100X), т.пл, 174- 177 С.

После двухкратной перекристаллизации из спирта выход целевоrо продукта

0,054 r (36X), т,пл, 188-189 С.

Пример 7. Получение 2,4,4 — тринитродифениламина. Как в примере 2, только берут 0,10 г NaOH. Выход 0,130 r (87,2X), т.пл. 187-189 С, 1

Пример 8. Получение 2,4,4 тринитродифениламина.

Как в примере 2, только берут

О, 12 г NaOH. Выход О, 115 r, т.пл.

О

185-188 С.. После перекристаллизации из спирта получают 0,095 г целевого продукта (64X), т,пл. 188-189ОC.

Пример 9. Получение 2,4,4 — тринитродифениламина.

Как в примере 2, только берут

3 мл диметилсульфоксида и 2 мл воды.

Выход 0,142 r (957), т.пл. 189-190 С, Пример 10. Получение 2,4,4 — тринитродифениламина.

Как в примере 2, только берут

2,5 мл диметилсульфоксида и 2 мл воды. При смешении растворов реагентов происходит высаливание эфира и система становится двухкомпонентной.

Поэтому реакция проводилась при интенсивном перемешивании в течение

4 ч при 20 С. Продукт выделяют, как в примере 1. Выход 0,138 г, т.пл.

182-186 С. После перекристаллизации из спирта выход 0,108 r (73X), т.пл.

188-189 С.

Пример 11. Получение 2,4,4 тринитродифениламина.

Как в примере 2, только берут

Г

5,5 мл диметилсульфоксида и 2 мл воды. После перемешивания при 20 С в течение 4 ч продукт выделяют, как в примере 1. Выход 0,154 г (» 100X), о т,пл. 181-187 С. После перекристаллизации из спирта выход 0,115 г (777), т.пл, 188-189 С.

Таким образом предлагаемый способ позволяет с хорошим выходом и высоким качеством получать целевые продукты. где R — 3- или 4-NO, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и повышения чистоты целевого продукта, соответствующий 2,4-динитрофениловый эфир N-(3- или 4-нитрофенил)бензимидовой кислоты обрабатывают щелочью при молярном соотношении 1:2-5 соответственно в среде смеси вода-диоксанили вода-диметилсульфоксид при объемном соотношении компонентов смеси 1:1,5-2,5 соответственно,