Способ получения 2, 3, 6-и 2, 4, 5-трихлорбензойных кислот

 

Лв 140052

Класс 12о, 2в„

12о, 14

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подпггсная группа Лв 50

С. И. Бурмистров и Л. Г, Загорская

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 3, 6- и 2, 4, 5-ТРИХЛОГ БЕНЗОЙНЫХ

КИСЛОТ

Заявлено 8 декаоря 1960 r. за М 688390/23 в Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бголлетене изойретений» М 16 за 1961 г.

Известен способ получения смеси изомерных трихлорзамеще IHblx бензойных кислот хлорированием бензойной. кислоты и ее производных в присутствии йода в среде серной кислоты.

Предлагаемый способ предусматривает получение индивидуальных 2,3,6- и 2,4,5-трихлорбензойных кислот из смеси продуктов хлорирования бензойной кислоты путем дробной кристаллизации их натриевых солей в водной среде.

С этой целью смесь изомерных трихлорбензойных кислот суспендируют в воде и нагревают до температуры кипения в присутствии едкого патра. После охлаждения полученного раствора до 10 — 16 выпадающую в осадок труднорастворимую натриевую соль 2,4,5-трихлорбензойной кислоты отфильтровывают и очищают повторной перекристаллизацией из воды. Из фильтрата после выделения промежуточной фракции натриевых солей подкислением при температуре кипения выделяют 2,3,6-трихлорбензойную кислоту, загрязненную небольшим количеством примесей.

Для получения чистой 2,3,6-трихлорбснзойной кислоты последнюю перекристаллизовывают из четыреххлористого углерода, Пример. 122 г (1 моль) бензойной кислоты растворяют в 400 лгл

92 — 93%-ной серной кислоты, добавляют 6 г йода и хлорируют при постепенном повышении температуры от 70 до 100 до доведения ьеса реакционной смеси до 95 г. Затем реакционную смесь выливают в 800 мл воды, охлаждают и отфильтровывают смесь кислот.

Для выделения индивидуальных продуктов смесь кислот суспендируют в 500 мл воды, добавляют 40%-ный раствор едкого натра до шелочной реакции на фенолфталеиновую бумажку (примерно 100 лгсг), нагревают до кипения и охлаждают до 10 — 16 . Выпавшую в осадок натриевую соль 2,4,5-трихлорбензойной кислоты отфильтровывают, про¹ 140052

Предмет изобретения

Способ получения 2,3,6- и 2,4,5-трихлорбензойных кислот путем хлорирования бензойной кислоты хлором в среде серной кислоты в присутствии йода, отличающийся тем, что, в целях разделения продуктов хлорирования, смесь трихлорбензойных кислот растворяют в 2 — 3-кратном количестве воды при нагревании с прибавлением едкого натра до щелочной реакции, после чего охлаждением до

10 — 16 выделяют труднорастворимую натриевую соль 2,4,5-трихлорбензойной кислоты, а подкислением фильтрата выделяют 2,3,6-трихлорбензойную кислоту.

Описание составил К. А. Гуськов

Редактор С. А Барсуков Текред А. А. Камышникова Корректор И. А. Шпыневи

Формат бум 70Х!08 /,q

Тираж 700

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/О

Объем О,!8 изд. л.

Цена 4 коп.

Поди. к печ. 1.1Х-61 г

Зак. 8518

Типография Ll bl H Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка 14 мыва!от 50 лл воды и кристаллизуют из воды до достижения плозности фильтрата 1,036 (в дальнейшем с фильтратом поступают как при дробной кристаллизации) .

Фильтрат, полученный после выделения натриевой соли 2,4,5-трихлорбензойной кислоты, и промывные воды упаривают до объема

400 мл, охлаждают, отфильтровывают промежуточную фракцию натриевых солей и подкисляют фильтрат при температуре кипения.

Выпавшую в осадок 2,3,6-трихлорбензойную кислоту отфилыровывают и для очистки кристаллизуют из четыреххлористого углерода (для применения в качестве гербицида кристаллизация не обязательна).

Получают 110,5 г неперекристаллизованной 2,3,6-трихлорбензойной кислоты (т. пл. после перекристаллизации 120,5 ) и 102 г безводной натриевой соли 2,4,5-трихлорбензойной кислоты (выделенная из натриевой соли 2,4,5-трихлорбензойная кислота имеет т. пл. 166—

167 ) .

Промежуточные фракции натриевой соли используют для разделения или присоединяют к последующей операции.

Выход 2,3,6-трихлорбензойной кислоты 48%, выход натриевой соли 2,4,5-трихлорбензойной кислоты 41 % от теоретического.