Способ получения ариловых эфиров карбоновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l7-68N11 ,<

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 14.Х11.1964 (№ 933026 23-4) Кл. 12о, 11

12о, 14

12q, 21.ЧПК С 07с

С 07с

С 07с

УДК 547.29 26.07(088,8) 547.582.2.07 (088.8) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 01.Х11.1965. Бюллетень М 24

Дата опубликования описания 31.1.1966

Авторы изобретения Н. K. Близнюк, А. Ф. Коломиец, P. В. Стрельцов и Л. А. Калуцкий

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЬ!Х ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Псдписная группа ¹ 50

Известен способ получения ариловых эфиров карбоновых кислот путем арилолиза карбоновых кислот фенолами в присутствии оловосодержащих соединений при температуре

150 — 180 С и молярном соотношении карбоновых кислот к фенолам, равном 5: 6.

С целью расширения ассортимента катализаторов в качестве последних предложено применять кислоты пятивалентного мышьяка.

Пример 1. Фениловый эфир бензойной кислоты. Смесь 0,05 г доль бензойной кислоты, 0,06 г»оль фенола, 27»л ксилола, 27 »л трихлорбепзола и 0,138 г (2 мол. %) диметилмышьяковой кислоты кипятят в приборе Дина-Старка до прекращения отгонки воды (5 час). Реакционную массу разбавляют бензолом, промывают раствором углекислого натрия, сушат азеотропно на -том же приборе, отгоняют растворители, в остатке получают кристаллический продукт с вы. одом

96%, т. пл. 66 — 68 С (лит. т. пл. 69 С).

В подобных условиях за 2 час получают соединение с выходом 89%, т. кип. 212 — 213 С при 4»,» рг. ст.; сР4О 1,3533; и о 1,5948; МКр 67,0, вычислено 66,4.

В результате реакции, протекающей в течение 3 час, получают соединение

G ()cooc,í, с выходом 90%; т. пл. 99 — 100 С (лит. данные 100 С) .

Пример 2. Фениловый эфир манок л о р у к с у с H о и к и с л о т ы. Смесь, содер1о жгщую 0,05 г.лоль монохлоруксусной кислоты, 0.06 г»оль фенола, 20 »л ксилола и 0,25 г лпметилмышьяковой кислоты, кипятят на приборе Дина-Старка до прекращения отгонки воды (2 час). Реакционную массу разбавляют бензолом, избыток фенола отмывают карбонатом натрия, высушивают над сульфатом магния и продукт выделяют перегонкои; т. кип.

230 — 235=С; выход 83% (лит. т. кип. 230—

235 С) .

Пример 3. Фениловый эфир 24-дихлорфеноксиуксусной кислоты.

Смесь, содержащую 0,05 г »оль 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, 0,06 г люль фенола, 20»л ксилола и 0,3 г диметилмышьяковои кислоты, кипятят до прекращения выделения воды (2 час). При охлаждении реакционной массы продукт выпадает в виде кристаллов, которые отделяют фильтрованием: выход 85%; т. пл. 96 — 98 С. После перекристаллизации из этилового спирта т. пл. 100 С (лит. т. пл. 100—

101 С) .

176881

Предмет изобретения

20

Составитель В. Сафонова

Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: С. Н. Соколова и Л. Е. Марисич

Редактор Л. Герасимова

Заказ 3873/10 Тираж 675 Формат бум, 60 90 /8 Объем 0,1 изд, л. Цена 5 коп.

LII-IИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, д. 2

Примср 4, 24-дихлорфениловый эф и р 24-дихлорфеноксиуксусной к и с л о т.ы. Получают в условиях примера 3 (процесс заканчивается зг 3,5 час); выход продуктов составляет 82%; после перекристаллизации из этилового спирта т. пл. 109 †1"Ñ (лит. т. пл. 112 С).

Пример 5. Фениловый эфир 245трихлорфенокси - а - пропионовой к и с л о т ы. Смесь, содержащую 0,05 г. гиоль

2,4,5-трихлорфенокси-к-пропионовой кислоты, 0,06 г лоль фенола, 20 тил ксилола и 0,34 г

pиметилмышьяковоЙ кислоты, боре Дина-Старка до прекращения отгонки воды (3 час). При охлахкдении реакционной массы продукт выпадает в виде кристаллов; выход 95%, т. пл. 107= С.

Найдено, %: С1 31,2.

Сгв-Н„О,С1,.

Вычислено, %: С1 30,8.

Зтот продукт получен в аналогичных условиях и с другими катализаторами, например, с дифенил- и фенилмышьяковой кислотами.

Время проведения реакции и выход продукта соответственно равны 6 час, 93% и 9 час, 92 j,.

Катализатор берут в количестве 5 мол. %.

Способ получения ариловых эфиров карбоновых кислот путем арилолиза карбоновых кислот фенолами в присутствии катализаторов при температуре 150 — 180 С и молярном соотношении карбоновых кислот к фенолам, равном 5: 6, отлича>ощийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве последних применяют кислоты пятивалентного мышьяка.