Способ получения 6-ариламино-(11, 91)-антрапиридонов

 

Класс 12с1, 38 № 140О66

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 52

В, А. Пучков и T. Н. Курдюмова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АРИЛАМИНО-(),,9 )-АНТРАПИРИДОНОВ

Заявлено 26 декабря 1960 г. за № 690632/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 16 за 1961 г.

Известен способ получения 6-ариламино- (1,9 ) -антрапиридонов, основанный на взаимодействии незамещенных у С -атома антрапиридонов-(1,9 ) общей формулы (1): (1

)I 2

С 3

НС где: x = — Н, СНз, Cl, Br. у =С1, Br с ариламинами.

Исходные антрапиридоны- (1,9 ) (1) получают ацетилированием замещенного аминоантрахинона уксусным ангидридом с последующим замыканием пиридинового цикла или замещением пиридиниевого остат-, ка в пиридиниевой соли антрапиридона-(1,9 ) водородом под действием гидросульфита натрия в щелочной среде.

В отличие от известных предлагаемый способ получения 6-ариламино-(1,9 )-антрапиридонов основан на нагревании 6-ариламино(1,9 )-антрапнридонов общей формулы (II): № 140066

1 2

X С % — Aryl, где: х=С Н СΠ—, СНзСΠ—, CqHqOCO —, у-Н, OAlkyl —, OAryl— в водно-спиртовой среде гидросульфита натрия в присутствии едкой щелочи или карбоната натрия. В результате реакции бензоильная, ацетильная или карбэтоксильная группы в 1 положении антрапиридона замещаются водородом с образованием производных незамещенного у С -атома 6-ариламино-(1,9 )-антрапиридона.

Исходные 1-бензоил-1-ацетил- и 1-карбэтокси- (1,9 ) -антрапиридоны легко получают известным способом, основанным на взаимодействии 4-ариламино-1-аминоантрахинонов с бензоилуксусным, ацетоуксусным и малоновым эфирами при 150 — 180 .

Полученные предлагаемым способом 6-ариламино- (1,9 ) -антрапиридоны окрашивают полиамидную массу, а после сульфирования, шерстяные и полиамидные волокна в оранжевые H красные тона. Окраска на шерсти имеет хорошую прочность к трению, валке и мокрым обработкамм.

П р м е р 1. 3 вес. ч. 6-мезидино-1-бензоил-(1,9 ) -антрапиридона (полученного нагреванием 1-амино4-мезндиноантрахинона с беизоилуксусным эфиром в среде фенола при 160 — 165 ), 75 вес. ч. этилового спирта, 3 вес. ч. гидросульфита натрия, 3 вес. ч. едкого кали и 12 вес. ч. воды нагревают при кипении (80 — 82 ) в течение 1,5 — 2,0 часов. Затем реакционную смесь охлаждают до 25 — 30, фильтруют и промывают спиртом до бесцветного фильтрата.

Подкислением фильтрата, объединенного с промывным спиртом, 5%-ной соляной кислотой выделяют 1,8 вес. ч. 6-мезидино-(1,9 )-антрапиридона с т.. пл. 370 — 372 (в блоке). Кристаллизуется из толуола в виде красных игл с т. пл. 377 — 378 .

Найдено %: С вЂ” 79,54; 79,61. Н вЂ” 5,16; 5,40. N — 7,22; 7,30.

Вычислено для CpgHgpNgOg %: С вЂ” 79,0. Н вЂ” 5,27. N —,37.

Сульфированием базы красителя 8 — 10%-ным олеумом получают кислотный краситель, окрашивающий шерсть в оранжево-красный цвет.

Пример 2. 4 вес. ч. 6-мезидино-4-(и-трет. бутилфс нокси) -1бензоил-(1,9 )-антрапиридона, 100 вес. ч. этилового спирта, 20 вес. ч. воды, 4 вес. ч, гидросульфита натрия и 8 вес. ч. соды нагревают в токе азота при 70 — 75 в течение двух часов. После охлаждения реакционной смеси, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают водным спиртом (1: 1), водой и сушат, № 1400б6

Предмет изобретения

Способ получения 6-ариламино-(1,9 )-антрапиридонов из антрапиридонов путем их взаимодействия с гидросульфитом натрия в щелочной среде, отл ич а ющий ся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве исходных продуктов используют 6-ариламино-(1,9 )-антрапиридоны, содержащие у углеродного атома ацетильную, бензоильную H„H карбэтоксильную группы.

Редактор Н. И. Мосин

Техред А. Л. Резник Корректор И. А. Шпынева

Подп. к печ. 15.11 62 г

Зак. 1084l

Формат бум. 70) 108 /,а

Тираж 550

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Объем 0,26 изд. л.

Цена 5 коп.

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

Получают 2,6 вес. ч. 6-мезидино-4- (п-трет. бутилфенокси) - (1,9 )антрапиридон с т. пл. 306,0 †3,8 .

Кристаллизацией из хлорбензола (80 вес, ч.) получают 2 вес. ч. вещества с т. пл. 310,2 — 311,5 .

Найдено %: С вЂ” 79,01; 78,93. Н вЂ” 5,66; 5,65. N — 5,22; 5,36.

Вычислено для С35Нз ОзХз %: С вЂ” 79,54. Н вЂ” 6,06. N — 5,30.

Сульфированием базы красителя 8 — 10%-ным олеумом получают кислотный краситель, окрашивающий шерсть в оранжевый цвет.

П р и м ер 3. Из 3,5 вес. ч, 6-мезидино-4- (и-трет. бутилфенокси) -1-ацетил- (1,9 ) -антрапиридона, 70 вес. ч. этилового спирта, 10 вес. ч. соды и 3 вес. ч. гидросульфита натрия в условиях примера

2 получают 2,3 вес. ч. 6-мезидино-4-(п-трет. бутилфенокси)-(1,9 )-антрапиридона с т. пл. 309,0--311,0 .

Смесь с веществом, полученным в примере 2, плавится при 309—

311 .

Пример 4. Из 2 вес. ч. 6-мезидино-1-карбэтокси- (1,9 ) -антрапиридона,70 вес. ч. этилового спирта, 10 вес. ч. воды, 7 вес. ч. едкого кали и 3 вес. ч. гидросульфита натрия в условиях примера 2 получают 1,55 вес. ч. 6-мезидино-(1,9 )-антрапиридона с т. пл. 376 — 378 .

Смесь с веществом, полученным в примере 1, депрессии т. пл. не дает.